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Panorama des perturbateurs endocriniens (PE) dans l’industrie (2005 – 2015) Congrès AISS 1 er Juin 2016 Nicolas BERTRAND – Département Expertise et conseil technique, INRS, Paris [email protected]

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Panorama des perturbateurs endocriniens (PE) dans l’industrie

(2005 – 2015)

Congrès AISS 1er Juin 2016

Nicolas BERTRAND – Département Expertise et conseil technique, INRS, Paris

[email protected]

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1 - Sélection des substances

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Sélection des substances

• Absence de définition faisant consensus et absence de classification et d’étiquetagespécifique

1 – Base de données disponible sur : http://ec.europa.eu/environment/chemicals/endocrine/strategy/substances_en.htm Octobre 2015 

Catégorie 1 (194 substances) : preuve d’une perturbation endocrinienne dans au moins une espèce sur des animauxintacts. 

Catégorie 2 (125 substances): au moins une preuve in vitro d’une activité biologique liée à un mécanisme de perturbation endocrinienne

Catégories 3 et 3b: pas de preuve de perturbation  endocrinienne ou pas de donnée disponible

• Liste de substances prioritaires de la commission européenne (564 substances) 1

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Sélection des substances

• Liste des susbtances évaluées ou qui seront évaluées prochainementpar l’ANSES sur les aspects PE 2

Environ 20 substances

1 ‐ http://sinlist.chemsec.org/ Octobre 2015 2 ‐ https://www.anses.fr/fr Octobre2015 

349 substances PE (reconnues ou suspectées) identifiées

• Liste SIN des PE et PE suspectés publiée par ChemSec (organisationà but non lucratif travaillant sur les susbtances dangereuses) 1

80 substances

• Liste des substances identifiées par l’INRS (NS 323, 2013)

Environ 100 substances

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2 – Bases de données françaises de composition des produits et

d’exposition professionnelle (2005 – 2015)

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SEPIA 2005 – 2015

Les responsables de la mise sur le marché communiquent la composition complète des produits :

Biocides 

Classés : Toxique aigu cat 1, 2 et 3 STOT exposition unique ou répétée cat 1 CMR cat 1A et 1B  Corrosif pour la peau cat 1A, 1B, 1C

Déclarés volontairement (≈ 20%)

Déclaration ‐ SynapseValidation INRS 

et CAPTV

SEPIA – INRS (≈ 80 000 produits)

BNPC ‐ CAPTV

Pas représentatif de l’ensemble du marché…

… Mais base de données robuste

Combien et quels perturbateurs endocriniens reconnus ou 

suspectés (parmi la liste des 349 PE établie précédemment) 

retrouve‐t‐on dans les produits ? 

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COLCHIC2005 – 2015

COLCHIC

384 557  résultats de mesure

20 123 campagnes de mesure

139 683  prélèvements

Validation INRS

… Mais base de données robuste

Quels PE reconnus ou suspectés (parmi la liste de 349) retrouve‐t‐

on dans les atmosphères de travail ?

Laboratoires des CARSAT et de l’INRS

Expositions des professionnels (56%)

Concentrations ambiantes (40%)

Emissions des procédés (2%)

Analyses de matériaux (2%)

Quelle est l’exposition des salariés ?

Pas représentatif de l’ensemble des entreprises et des situations de travail

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3 - Résultats

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Les perturbateurs endocriniens (reconnus ou suspectés) retrouvés dans les produits déclarés dans SEPIA (2005 – 2015)

26

48 47

Dans plus de 100 produits

Dans plus de 10 produits

Dans moins de 10 produits

121 perturbateurs endocriniens (reconnus ou suspectés) retrouvés dans les produits

90%

10%

Produits SANS PE reconnus ou suspectés

Produits CONTENANT des PE reconnus ou suspectés

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Les perturbateurs endocriniens (reconnus ou suspectés) retrouvés dans COLCHIC (2005 – 2015)

37 697 résultats de mesures de PE reconnus ou suspectés dans COLCHIC10%

Mesures de perturbateurs endocriniens reconnus ou suspectés dans COLCHIC

5373 résultats de mesures au dessus de la limite de détection

qui ne concernent que 16 substances

14%

Mesures autres que PE reconnus ou suspectés

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Différentes catégories d’usages et exemples de substance

Additifs alimentaires antioxydantsAdditifs essencesAdditifs anti‐UV

BiocidesBisphénols

Monomères / intermédiaires de synthèseParfums

PhytopharmaceutiquesPlastifiants

Retardateurs de flammeSolvants

Produits de dégradation

+++ = Substance retrouvée dans plus de 100 produits ou résultats de mesures

+++= Substance retrouvée dans plus de 10 produits ou résultats de mesures

++ = Substance retrouvée dans  moins de 10 produits ou résultats de mesures

NO = Non observé

Focus sur les 54 substances :

‐ Les plus souvent retrouvées dans les produits déclarés dans SEPIA (+ 10 produits)

‐ Mesurées dans les atmosphères de travail et dont la concentration est supérieure à la 

limite de détection

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Différentes catégories d’usages et exemples de substances

Usage principal Source Nom CAS Nb produits dans SEPIA

Nb mesures dans COLCHIC

Additifs alimentaires antioxydants

Liste SIN BHT E321 128‐37‐0 +++ NO

CE cat 1 BHA 25013‐16‐5 ++ NO

Additifs essences

CE cat 1 (MTBE) 1634‐04‐4 NO ++

ANSES (ETBE) 637‐92‐3 NO ++

Additifs anti‐UV

CE cat 1 4‐méthoxycinnamate de 2‐éthylhexyle 5466‐77‐3 ++ NO

CE cat 2 2‐hydroxy‐4‐méthoxy‐benzophénone 131‐57‐7 ++ NO

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Focus sur le MTBE et l’ETBE• Le MTBE est la première source de valorisation du méthanol

dans les essences• L’ETBE est la première source de valorisation de l’éthanol dans

les essences

2 % à 4 % dans les essences2 % à 4 % dans les essences

CAS Nom Nb mesuresmin 

(mg/m3)médiane (mg/m3)

max (mg/m3)

95ème centile(mg/m3)

637‐92‐3 ETBE 160 0 1 65 81634‐04‐4 MTBE 55 0,2 1,5 53,8 22,5

L’ANSES, sur la base des données d’exposition de l’INRS, a évalué les risques du MTBE en 2014 et a conclu que :40% des situations de travail étudiées présentaient un 

risque pour la fertilité

L’ANSES, sur la base des données d’exposition de l’INRS, a évalué les risques du MTBE en 2014 et a conclu que :40% des situations de travail étudiées présentaient un 

risque pour la fertilité

1‐ Colchic database 2005 ‐2015

* 1

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Différentes catégories d’usages et exemples de substances

Usage principal Source Nom CAS Nb produits dans SEPIA

Nb mesures dans COLCHIC

Biocides

CE cat 1 p‐Hydroxybenzoate de méthyle 99‐76‐3 +++ NO

CE cat 1 p‐hydroxybenzoate de n‐propyle 94‐13‐3 +++ NO

CE cat 2 o‐phénylphénol 90‐43‐7 +++ NOCE cat 1 Acide borique 10043‐35‐3 +++ NOCE cat 1 Nonylphénol 25154‐52‐3 ++ NOCE cat 2 p‐crésol 106‐44‐5 ++ NOANSES 4‐nonylphénol 84852‐15‐3 ++ NO

CE cat 1 4‐hydroxybenzoate d’éthyle 120‐47‐8 ++ NO

CE cat 1 p‐Hydroxybenzoate de n‐butyle 94‐26‐8 ++ NO

ANSES isobutylparabène 4247‐02‐3 ++ NOCE cat 2 4‐chloro‐3‐méthylphénol 59‐50‐7 ++ NO

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Différentes catégories d’usages et exemples de substances

Usage principal Source Nom CAS Nb produits dans SEPIA

Nb mesures dans COLCHIC

BisphénolsCE cat 1 Bisphénol A 80‐05‐7 +++ NO

CE cat 2 BADGE 1675‐54‐3 NO +

Monomères / Intermédiaires de synthèse

CE cat 1 Résorcinol 108‐46‐3 +++ NO

CE cat 2 4‐tert‐Butylphénol 98‐54‐4 ++ NO

SIN list Naphthalène 91‐20‐3 NO ++

CE cat 1 Epichlorhydrine 106‐89‐8 ++ ++

Parfums ANSES Salicylate de méthyle 119‐36‐8 +++ NO

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Différentes catégories d’usages et exemples de substancesUsage principal Source Nom CAS Nb produits 

dans SEPIANb mesures dans COLCHIC

Phyto‐pharmaceutiques

CE cat 1 Terbutryne 886‐50‐0 +++ NOCE cat 2 Perméthrine 52645‐53‐1 +++ NOCE cat 2 Pipéronyl butoxyde 51‐03‐6 +++ NOCE cat 2 Cyperméthrine 52315‐07‐8 +++ NOCE cat 1 Deltaméthrine 52918‐63‐5 +++ NOCE cat 1 Zineb 12122‐67‐7 ++ NOCE cat 2 Carbendazime 10605‐21‐7 ++ NO

CE cat 1 Mancozèbe 616‐995‐5(N° Index) ++ NO

CE cat 2 Prochloraze 67747‐09‐5 ++ NOCE cat 2 Diuron 330‐54‐1 ++ NOCE cat 1 Bifenthrine 82657‐04‐3 ++ NOCE cat 1 Cyhalothrine 91465‐08‐6 ++ NO

CE cat 2 Bioalléthrine = d‐ transAlléthrine 584‐79‐2 ++ NO

CE cat 2 Fénothrine = Sumithrine 26002‐80‐2 ++ NO

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Différentes catégories d’usages et exemples de substances

Usage principal Source Nom CAS Nb produits dans SEPIA

Nb mesures dans COLCHIC

Plastifiants

CE cat 1 Phthalate de diéthyle(DEP) 84‐66‐2 +++ +

CE cat 2 Phthalate de diisononyle(DINP) 28553‐12‐0 ++ ++

CE cat 1 Phthalate de di‐n‐butyle (DBP) 84‐74‐2 ++ ++

CE cat 1 Phthalate de butyle et de benzyle (BBP) 85‐68‐7 ++ +

CE cat 2 Phthalate de di‐isobutyle 84‐69‐5 ++ NO

CE cat 1 Phthalate de bis(2‐éthylhexyle) (DEHP) 117‐81‐7 ++ ++

Retardateurs de flamme CE cat 1 Chloroalcanes en C14‐

C17 85535‐85‐9 ++ NO

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Différentes catégories d’usages et exemples de substances

Usage principal Source Nom CAS Nb produits dans SEPIA

Nb mesures dans COLCHIC

Solvants

CE cat 1 Cyclotétrasiloxane 556‐67‐2 +++ +

CE cat 1 Styrène 100‐42‐5 +++ +++

CE cat 1 Ethoxylate de nonylphénol 9016‐45‐9 ++ NO

CE cat 2 Perchloroéthylène 127‐18‐4 NO +++

CE cat 2 Disulfure de carbone 75‐15‐0 NO ++

CE cat 1 Trichlorobenzène 12002‐48‐1 NO ++

SIN list Hexane 110‐54‐3 NO +++

Produits de dégradation

CE cat 1 Benzo[a]pyrène 50‐32‐8 NO +++

CE cat 2 Benz(a)anthracène 56‐55‐3 NO +++

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4 - Conclusion

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Conclusion

• 54 substances semblent prioritaires et devraient faire l’objet d’évaluations et de surveillances spécifiques dans l’industrie au regard des données de composition et d’exposition

• Les préventeurs ont besoin de plus d’informations pour détecter les PE en entreprise.

• Les préventeurs doivent considérer les perturbateurs endocriniens comme des CMR

• La substitution est une bonne solution, mais attention à ne pas déplacer les risques

D’abord éliminer les risques et à défaut, limiter les expositions aussi bas que possible !

Ne pas substituer avant d’avoir des données toxicologiques sur les substituts ! 

La classification et l’étiquetage doivent évoluer pour permettre d’identifier les PE !

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Merci à :

Frédéric ClercFlorence Pillière

Stéphane MiravalHervé Chaffin

qui ont participé à cette étude.

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