TRAVAUX PRATIQUES TOXICOLOGIE ANALYTIQUE IIvous seront données au cour de la première séance du...

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UNIVERSITE MOHAMMED V

FACULTE DE MEDECINE ET DE PHARMACIE RABAT

Laboratoire de Pharmacologie et de Toxicologie

Pr. Y. CHERRAH

2ème ANNEE DE PHARMACIE Pr. A. BOUKLOUZE Pr. Ass. Ait Elacadi. M Pr Ass . Jaouadi. R Pr Ass. Derraji Pr Ass. Bensliman Y Dr. S. SERRAGUI Année 2009/10

TRAVAUX PRATIQUES TOXICOLOGIE ANALYTIQUE II

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RECOMMANDATIONS

Il est impératif de respecter la répartition des groupes ;

Le port de la blouse blanche est obligatoire ;

Avant de quitter la salle, chaque étudiant doit nettoyer sa paillasse

ainsi que le matériel utilisé ;

Respecter la date prévue pour la remise des rapports.

NB : Les recommandations pour la rédaction des rapports vous seront données au cour de la première séance du TP.

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PARTIE I TOXICOLOGIE ANALYTIQUE DE L’EAU SPECTROPHOTOMETRIE-UV-VISIBLE

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I- INTRODUCTION :

La teneur des eaux en azote ammoniacal est très variable. En présence

d’une eau riche en chlorures ou en matières organiques ; il est nécessaire

d’effectuer une distillation préalable avant de procéder au dosage. Dans les autres

cas la réaction de NESSLER pourra se faire directement sur le prélèvement.

II- PRINCIPE :

Le réactif de NESSLER (iodo-mercurate de potassium alcalin) en présence

d’ammoniaque est décomposé avec formation d’iodure de dimercuriammonium

qui permet le dosage colorimétrique des ions ammonium (NH4+).

2HgI42- + 2NH3 2NH3 HgI2 + 4I-

2NH3HgI2 NH2 Hg2I3 + NH4+ + I-

III- MATERIELS ET REACTIFS :

1- Matériels :

- Bêchers : (2) ;

- Eprouvettes : 50 ml (1), 500ml (1) ;

- Fioles : 100ml (1) ;

- Pipettes : 5ml (3) ;

- Tubes à essai : 10ml (7) ;

- Balance, vortex, et spectrophotomètre.

DOSAGE DE L’AZOTE AMMONIACAL

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2- Réactifs :

�� Solution mère étalon à 1g/l d’ammonium ;

�� Réactif de NESSLER :

�� Iodure de potassium ------------------------50g

�� Dichlorure de mercure ----------------------solution saturée

�� Solution d’hydroxyde de Na 9N -----------400ml

3- Préparation du réactif de NESSLER :

�� Dissoudre l’iodure de potassium dans 35ml d’eau ;

�� Ajouter une quantité suffisante de solution saturée de dichlorure de mercure

jusqu’à ce qu’un léger précipité subsiste ;

�� Introduire la solution d’hydroxyde de sodium ;

�� Ajuster le volume à 1L ;

�� Laisser reposer ; décanter.

IV- ETABLISSEMENT DE LA COURBE D’ETALONNAGE :

Dans une série de tubes à essais numérotés, introduire successivement les

réactifs en agitant après chaque addition :

Tubes T 1 2 3 4 Sol. Inc.1

Sol. Inc.2

Sol. standards d’azote 0,01g /l (ml)

0 0,5 1,5 2,5 3,5 5 5

Eau distillée (ml)

5 4,5 3,5 2,5 1,5 0 0

Réactif de NESSLER (ml) 2 2 2 2 2 2 2

- Agiter au vortex pendant 10secondes ;

- Laisser reposer pendant 10 minutes ;

- Effectuer la lecture au spectrophotomètre à la longueur d’onde 420nm.

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N.B :

- Traiter les solutions inconnues de la même manière que les étalons ;

- La lecture doit se faire dans un temps bien limité si non on risque d’avoir

la formation d’un précipité, en conséquence, les résultats seront erronés.

V- RESULTATS ET DISCUSSION:

- Présenter un tableau des résultats ;

- Donner en annexe le (les) graphiques d’étalonnage ;

- Donner l’équation de la droite d’étalonnage ;

- Donner la concentration en NH4+ exprimée en mg/l et en mol/l ;

- Interpréter les résultats obtenus ;

- Se conformer aux recommandations pour la rédaction du rapport.

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I- INTRODUCTION :

Suivant l’origine des eaux, la teneur en nitrites est assez variable. La

méthode au réactif de ZAMBELLI a une sensibilité de l’ordre de quelques

micro-grammes par litre. Il sera nécessaire d’en tenir compte pour

l’interprétation des résultats et de prendre toutes précautions utiles pour la pureté

des réactifs et la propreté de la verrerie.

L’équilibre entre l’ammoniaque, les nitrites et nitrates peut évoluer

rapidement sous l’influence de phénomènes biologiques, il convient donc de

procéder au dosage des nitrites le plutôt possible après prélèvement, en les

conservant à 40°C.

II- PRINCIPE :

L’acide sulfanilique, en milieu chlorhydrique en présence d’ion ammonium

et de phénol, forme avec les ions NO2- un complexe coloré jaune dont l’intensité

est proportionnelle à la concentration en Nitrite.


1- Matériels : - Fioles jaugées : 1L (2) ;

- Bêchers : (3) ;

- Eprouvettes : 500ml (1), 1000ml (1), 25ml (1) et 10ml (1) ;

- Pipettes : 10ml (1), 5ml (1), 2 ml (1) ;


- Bain-marie, balance, agitateur.

DOSAGE DES NITRITES METHODE AU REACTIF DE ZAMBELLI

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2- Réactifs :

�� Ammoniaque pur (d = 0,925) ;

�� Solution mère étalon de NO2- 0,23g /l (détailler ce calcul dans le rapport) :

- Nitrite de sodium---------------------------0,345g

- Eau fraîchement distillée -----------------1000ml

Cette solution se conserve mieux si l’on prend la précaution d’y ajouter 1 ml de

chloroforme.

�� Solution fille étalon d’ion NO2- à 0,0023g/l :

- Préparer cette solution dans une fiole jaugée de 100 ml à partir de la solution mère

avec de l’eau distillée.

�� Réactif de ZAMBELLI :

- HCL pur (d = 1,19) -----------------------260ml

- Acide sulfanilique -------------------------5g

- Phénol cristallisé ---------------------------7,5g

- Chlorure d’ammonium--------------------135g

- Eau distillée (exempte de NO2-) --------625ml

3- Préparation du réactif de ZAMBEILLI :

�� Introduire dans une fiole jaugée d’un litre : l’eau distillée et l’HCL ;

�� Dissoudre dans le mélange l’acide sulfanilique et le phénol en chauffant

légèrement au bain–marie jusqu’à dissolution complète ;

�� Ajouter le chlorure d’ammonium et agiter jusqu’à dissolution ;

�� Après refroidissement ajuster jusqu’à 1L avec l’eau distillée.

N.B : Le nitrite est un produit qu’il faut manipuler avec délicatesse vue sa

toxicité et son impact sur la santé de l’homme.

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Dans une série de tubes à essai (15ml) numérotés introduire

successivement les réactifs en agitant après chaque addition :

Numéro des tubes T 1 2 3 4 Sol.

Inc.1

Sol.

Inc.2

Solution fille étalon (ml )

0 2 3 4 5 10 10

Eau distillée ( ml) 10 8 7 6 5 0 0

Réactif de ZAMBELLI (ml)

2 2 2 2 2 2 2

ATTENDRE 10 MINUTES, PUIS AJOUTER

Ammoniaque pur (ml) 2 2 2 2 2 2 2

- Effectuer la lecture au spectrophotomètre à la longueur d’onde de 435 nm.

V- RESULTATS ET CALCULS :

- Présenter les résultats dans un tableau ;

- Donner la courbe d’étalonnage en annexe ;

- Calculer les concentrations correspondantes en mg/l de NO2- ;

- Exprimer la concentration de la solution inconnue en nitrites en mg/l et en

mol/l ;

- Donner la teneur en azote nitreux en mg/l ;


- Conclure ;


N.B :

- Opérer le dosage le plus rapidement possible après prélèvement ;

- Sensibilité : [NO2-] >0,05mg/l.

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I- INTRODUCTION :

Le dosage des Nitrates fait appel à des méthodes relativement complexes

avec une grande probabilité de présence de constituants interférents, de ce fait,

la détermination des Nitrates est délicate.

La méthode spectrophotométrique proposée exige un échantillon limpide :

l’échantillon doit être filtré sur membrane 0,45 micromètre après avoir vérifier

qu’elle ne contient pas de nitrates.

Remarques :

- Les colorations développées sont sensibles aux interférences ;

- Les échantillons sont prélevés en flacon de verre ou de polyéthylène ;

- Le dosage doit se faire dans les meilleurs délais pour éviter l’évolution

des nitrates en nitrites.

II- PRINCIPE :

En présence de salicylate de Na, les nitrates donnent du paranitrosalicylate

de sodium, coloré en jaune et susceptible d’un dosage spectrophotométrique.


1- Matériels :

- Pipettes : 10ml; 1ml ; 0,2ml ;

- Eprouvettes : 25ml ;

- Bêchers : 25ml ou 50ml (5) ;


- Spectrophotomètre ;

- Bain- Marie : réglé à une t°: 75°c – 80°c ;

- Fioles : 100ml (3) ;

- Flacon en polyéthylène (solution NaOH).

Dosage des Nitrates

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2- Réactifs : �� Solution étalon d’azote nitrique : 5.10-2mg/l :

- Nitrate de potassium anhydre --------------- 0,361mg

- Eau permutée qsp ----------------------------- 1000ml

Cette solution est renouvelable après 2mois.

�� Eau distillée ;

�� Acide acétique ;

�� Solution de salicylate de Na (1%) (Cette solution est renouvelable toutes les 24

heures) ;

�� Solution d’hydroxyde de sodium à conserver dans un flacon de polyéthylène :

- NaOH ------------------------------------------- 200g

- EDTA ------------------------------------------- 50g

- Eau distillée qsp ------------------------------- 1000ml

�� Acide sulfurique pur.


Dans une série de bêchers numérotés introduire successivement les réactifs

en agitant après chaque addition :

Bêchers T 1 2 3 Sol. Inc.

Solution étalon d’azote nitrique

(0,05mg/l) (ml) 0 0,1 0,5 1 10

Acide acétique(ml) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2

Eau distillée(ml) 10 9,9 9,5 9 0

- Attendre 5 minutes ;

- Evaporer dans un bain-marie porté à 75 °c – 80°c (l’évaporation dure

entre 45min et 1 heure) ;

- Ajouter 1 ml de la solution de salicylate de sodium, mélanger puis

évaporer, (temps d’évaporation : 15 – 20 minutes), laisser refroidir ;

- Reprendre le résidu par 1ml d’acide sulfurique concentré ;

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- Après 10 minutes ajouter : - 15ml d’eau distillée ;

-10ml de la solution d’hydroxyde de Na.

- Une coloration jaune se développera, effectuer la lecture au

spectrophotomètre à la longueur d’onde 415nm.

V- RESULTATS ET DISCUSSION :

- Présenter les résultats dans un tableau clair ;

- Donner la courbe d’étalonnage en annexe ;

- Calculer les concentrations correspondantes en mg/l en Nitrates ;

- Exprimer la concentration de la solution inconnue nitrates en mg/l et en

mol/l ;

- Donner la teneur en azote nitreux en mg/l ;


- Conclure ;


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I-Principe: Les sulfates sont précipités en milieu chlorydrique à l'état de sulfates de baryum. Le précipité obtenu est stabilisé à l'aide d'une solution de Tween. Les suspensions homogènes sont mesurées par spectrophotométrie. II- REACTIFS : -Sulfates de sodium (12mg% p/v en SO4

2-) -Solution d'HCL au 1/10 à partir d'une solution concentrée 12N -Solution de Tween 80 à 25% -Solution de chlorure de baryum stabilisée : *Chlorure de baryum--------------10g *Solution de Tween----------------20 ml *Eau distillée-----------------------100 ml III- MODE OPERATOIRE : 1-Etablissement de la courbe d'étalonnage : Introduire dans des erlenmeyeyers :

1 2 3 4 E1 E2

Solution standard de SO4 2- (ml)

0 3 7 10 39 39

Eau distillée (ml)

39 36 32 29 - -

HCL 1/10 (ml)

1 1 1 1 1 1

Solution de chlorure de baryum(ml)

5 5 5 5 5 5

DOSAGE DES IONS SULFATES

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-Agiter énergiquement et laisser reposer 15 min; -Agiter de nouveau; -Lire au spectrophotométre à la longueur d'onde 650nm. 2- Préparation des échantillons : Les échantillons à analyser sont traités de la même manière que la gamme d'étalonnage.

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PARTIE II TOXICOLOGIE ANALYTIQUE DE L’EAU

TITRAGE VOLUMETRIQUE

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I- PRINCIPE :

Les matières organiques contenues dans l’eau seront oxydées à chaud par

un excès de permanganate de potassium. L’excès de KMnO4 sera ensuite réduit

par un excès d’ions ferreux, et l’excès de ces derniers ions sera titré par une

solution de KMnO4.

II- MATERIELS ET REACTIFS :

1- Matériels :

- Burette de 25ml graduée au 1/20 ;

- Plaque chauffante ;

- Erlenmeyer de 250ml à col rodé.

2- Réactifs :

- Solution de KMnO4 de normalité N/80 ;

- Solution de sel de Mohr (FeSO4 (NH4)2SO4,6H2O) à 25g/l ;

- Solution d’acide sulfurique (d =1,83) dilué au ½.

III- MODE OPERATOIRE :

�� Dans un erlenmeyer de 250ml à col rodé, porter à ébullition sur la plaque

chauffante 100 ml d’eau à analyser additionnée de 10ml d’acide sulfurique ;

�� Ajouter 50ml de KMnO4 et maintenir à ébullition pendant 10min exactement ;

�� Refroidir rapidement et ajouter progressivement au mélange 10ml de sel de

Mohr ;

�� Ajouter ensuite quelques gouttes (3) d’acide phosphorique ;

DOSAGE DE LA MATIERE ORGANIQUE (En milieu acide à chaud)

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�� Titrer ensuite l’excès des ions ferreux par le permanganate de potassium N/80 ;

jusqu’à apparition d’une coloration rose - violette persistante ;

�� Noter le volume V de KMnO4 versé ;

�� Refaire le même dosage cette fois- ci avec 100ml d’eau distillée (exempte de

matières organiques) comme eau à analyser ;

�� Noter le volume V’ de KMnO4.

IV- RESULTATS ET DISCUSSION :

- Etablir les principales réactions d’oxydations mises en jeu au cours de ce dosage ;

- Etablir le schéma réactionnel du dosage ; - Quel est le rôle de l’acide phosphorique ? - Quel est le rôle du sel de Mohr ? - Pourquoi opère-t-on à chaud ? - Expliquer pourquoi doit-on faire un dosage à blanc avec de l’eau

distillée ? - Déterminer la quantité en mg/l d’oxygène consommé par les matières

organiques contenues dans l’eau à analyser, sachant que 1ml de KMnO4 N/80 correspond à 0,1mg d’oxygène nécessaire à l’oxydation de matières organiques.

- Interpréter vos résultats sachant que la valeur maximale admissible est de 20mg /l.


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PARTIE III TOXICOLOGIE ANALYTIQUE DE L’EAU

POTENTIOMETRIE PAR ELECTRODES SELECTIVES AUX

IONS

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I- BUT : Le but du présent travail est de faire découvrir par l'étudiant les

principales caractéristiques de l'électrode sélective, ses limites d'utilisation dans

le contrôle des médicaments et de l'environnement.

II- EQUATION DE NERNST : La potentiométrie est basée sur l’exploitation

de la relation de NERNST qui s’écrit :

∆E : Différence de potentiel ; E0 : Potentiel normal ; Zx : Charge de l’ion à étudier ; R : Constante des gaz parfaits ; T : Température ; F : Constante de Faraday ; ax : Activité de l’ion à étudier.

III- POTENTIOMETRIE DIRECTE A FORCE IONIQUE CONSTAN TE :

Une électrode indicatrice ne mesure pas une concentration mais une activité. Ces

deux paramètres sont liés l’un à l’autre selon la relation suivante :

* γ = coefficient d’activité (entre 0 et 1), il est voisin de 1 lorsque l’ion étudié est

en solution très diluée. (γ = ½ ΣCi Zi2).

A force ionique constante, le coefficient d’activité est constant. On pourra

alors tracer une droite d’étalonnage représentant la fonction E=f (pC) :

* S = 2,3 (RT/ZxF) : Pente de la droite d'étalonnage. Sa valeur théorique, selon

la relation de Nernst, est de (± 59mV/décade) pour un ion monovalent et de (±

29mV/décade) pour un ion bivalent. Pratiquement, une bonne réponse doit être

caractérisée par une pente d’au moins 90% de la valeur théorique ;

* pC : - log [concentration de l’ion].

∆E = E0 ± S log C ∆E = E0 - S pC

ax= γ.C

RAPPELS

RT ZxF

∆E = E0 ± 2,3 log (ax)

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I- Introduction :

La recherche d’un rendement toujours plus grand pousse les agriculteurs à

utiliser de plus en plus d’engrais pour leurs cultures notamment des engrais

azotés.

Les feuilles de la menthe fixent les ions nitrates provenant de ces engrais et

voient ainsi leur concentration en ces ions particulièrement élevée.

Dans l’organisme, ces ions nitrates sont réduits en nitrites qui peuvent

perturber le transport de l’oxygène par le sang et donner des nitrosamines,

substances cancérigènes. Le dosage des nitrates revêt donc d’une importance

particulière.

Le dosage par électrode sélective présente de grands avantages (gain de

temps, plus grande précision) vis-à-vis de méthodes plus traditionnelles telle que

la méthode calorimétrique ou la méthode de dosage de l’azote total par la

méthode de Kjeldahl.

II- Principe :

L’électrode sélective aux ions nitrates est une électrode à membrane

polymérique, elle est utilisée comme une électrode indicatrice pour mesurer

l’activité des ions nitrates. Elle donne une réponse (potentiel) proportionnelle à

la concentration des ions nitrates selon la relation :

E = f (-log [NO3-] ) ⇒ E = f(p[NO3

-])

Cette fonction est linéaire pour une gamme de concentration allant de 10-1 à

10-5M en ions nitrates.

La réponse de l’électrode est aussi influencée par la présence d’autres ions

en solution tel les ions sulfates SO42-.

DOSAGE DES IONS NITRATES

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1- Matériels :

- Bêcher pour la pesée ;

- Eprouvette de 50ml ;

- Etuve réglée à une température de 110°c ;

- Chauffe-ballon réglé à 75°c à 80°c ;

- 6 Fioles de 100ml ;

- Erlenmeyer de 250ml ;

- Entonnoir ;

- Papier filtre ;

- Buchner et pompe à vide ;

- Electrode sélective : électrode indicatrice ;

- Electrode de référence : électrode au calomel saturée ;

- pH mètre – millivoltmètre ;

- Agitateur à vitesse réglable ;

- Bêcher de 80ml pour les mesures ;

- Bêcher de 200ml pour laver les électrodes ;

- Papier pour essuyer les électrodes ;

- Pipette de 5ml.

2- Réactifs :

- Solution mère KNO3- 1M ;

- Solution mère de CuSO4 1M.


1- Préparation de la gamme d’étalonnage :

- A partir d’une solution mère de KNO3 1M, préparer par dilutions

successives dans des fioles jaugées de 100ml, les solutions suivantes : 10-1 M,

10-2 ……..et 10 –5 M en KNO3 dans l’eau distillée ;

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- A partir d’une solution mère de CuSO4 1M, préparer dans une fiole jaugée

de 100ml, la solution 10-2 M.

2- Mesure du potentiel :

- Plonger les deux électrodes, de référence et indicatrice, sèches et propres

dans un bêcher contenant les solutions à analyser en commençant par la plus

diluée ;

- Assurer une agitation convenable ;

- Relever la valeur du potentiel après sa stabilisation.

3- Préparation des échantillons :

- Peser précisément environ 1g de la poudre de menthe ;

- Diluer à 50ml avec de l’eau distillée dans un erlenmeyer et porter à douce

ébullition pendant 10 min en agitant de temps en temps ;

- Filtrer quantitativement sur papier-filtre ou centrifuger ;

- Recueillir le filtrat ou le surnageant dans un ballon jaugé de 100ml ;

- Laver le résidu avec de l’eau distillée bouillante ;

- Après refroidissement, porter au trait de jauge par de l’eau distillée ;

- Effectuer la mesure du potentiel de la même manière que pour les

solutions standards.

V- RESULTATS ET DISCUSSION :

- Présenter un tableau clair des mesures et résultats obtenus pour chaque

manipulation ;

- Donner les graphiques d’étalonnage ;

- Calculer la pente de la droite d'étalonnage et comparer avec la valeur

annoncée par le constructeur (-56mV/ décade) ;

- Comparer le coefficient de sélectivité Kij mesuré pour les ions sulfates

avec la valeur annoncée par le constructeur (Kij = 10) ;

- Calculer la concentration en mg/ l et en ppm de menthe ;


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I- PRINCIPE :

L'électrode sélective aux ions fluorures est une électrode combinée à

membrane cristalline (cristal de Fluorure de Lanthane). Elle donne une réponse

(potentiel) proportionnelle à la concentration aux ions fluorures :

E = E0 - S Log [F-]

La relation (E = f (Log [F-])) est linéaire pour une gamme de concentration

allant de 10-1 M à 10-5 M en ions fluorures.

II- MATERIELS ET REACTIFS :

1- Matériels : - Electrode combinée sélective aux ions fluorures ;

- pH-mètre- Millivoltmètre ;


- Ballons jaugés en polyéthylène : 50ml (5) ;

- Flacons en polyéthylène : 5 ;

- Pipettes en polyéthylène : 5ml, 10ml ;

- Bêchers en polyéthylène : (2).

2-Réactifs : - Solution mère NaF 0,1M ;

- Tampon citrate (pH= 5,8).

III- ETABLISSEMENT DE LA COURBE D’ETALONNAGE :


A partir de la solution mère de NaF 0,1M, préparer par dilutions

successives dans des ballons jaugés en polyéthylène de 50 ml ; les solutions

suivantes :

DOSAGE DES IONS FLUORURES

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10-1, 10-2, 10-3, 10-4, 10-5 M dans l’eau distillée d’une part et dans le

tampon citrate (pH= 5,8) d’autre part.


- Plonger l’électrode sélective aux ions Fluorures sèche et propre dans un

bêcher en polyéthylène contenant les solutions à analyser en commençant par la

plus diluée ;


- Relever la valeur du potentiel après sa stabilisation ;

- Reprendre les points ci-dessus pour les autres solutions de fluorures

préparées dans le tampon citrate.

3- Préparation des échantillons :

- Plonger l'électrode sèche et propre dans un Bêcher contenant l'échantillon

traité préalablement de la même manière que les solutions standards ;

- Effectuer la mesure du potentiel de la même manière que pour les

solutions standards.

IV- RESULTATS ET DISCUSSION :

- Présenter un tableau clair des mesures et des résultats ;

- Donner le graphique d’étalonnage [E(mV) = f (pF-)] ;

- Calculer la pente de la droite d'étalonnage, ensuite son équation ;

- Déterminer la concentration inconnue premièrement par référence à la droite

d'étalonnage, ensuite par l'intermédiaire de l'équation de la droite calculée

préalablement ;

- Donner la concentration en mg/ l et en ppm ;


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I- INTRODUCTION :

L’électrode spécifique aux ions sulfures est une électrode à membrane

cristalline. Elle est principalement utilisée comme électrode indicatrice pour

mesurer l’activité des ions sulfures soit par potentiomètrie directe ou indirecte

(titrage).

II- POTENTIOMETRIE DIRECTE :

L’électrode utilisée donne par rapport à une électrode de référence (au

calomel saturée) une réponse (potentiel) proportionnelle à la concentration des

ions sulfures selon l’équation de Nernst :

E = E0 +S log (S=)

Avec S = Pente de la droite d’étalonnage

A- MATERIELS ET REACTIFS :

1- Matériels : - Electrode sélective aux ions sulfures ;

- Electrode de référence en calomel saturée (ECS) ;

- Electrode de verre ;


- Potentiomètre ;

- pH–mètre millivoltmètre ;

- Balance ;

- Fioles jaugées : 50 ml (5) ;

- Bêchers : 100 ml (5), 200ml (2) ;

- Pipettes : 10 ml (3), 5 ml (1).

DOSAGE DES IONS SULFURES

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2- Réactifs : - Solution de Na2S 0,1M :

- Na2S----------------------- 0,39g

- Eau distillée -------------- 50ml

- Solution de KOH 0,1M ;

- Acide ascorbique 0,01M.

B- ETABLISSEMENT DE LA COURBE D’ETALONNAGE :


- Dans une série de fioles jaugées de 50ml, préparer par dilutions

successives à partir de la solution mère à 0,1M les solutions filles suivantes :

10-2 M, 10-3 M, 10-4 M, 10-5 M et 10-6 M.

- Introduire dans un bêcher 10ml de la solution standard ;

- Ajouter 20ml de KOH (0,1M), puis 5ml d’acide ascorbique (0,01M) ;

- Vérifier le pH du milieu à l’aide de l’électrode de verre. Celui-ci doit être

compris entre 11 et 14. Si non ajuster par une solution saturée de KOH.


- Plonger les deux électrodes, de référence et indicatrice, sèches et propres

dans un bêcher contenant les solutions à analyser en commençant par la plus

diluée ;


- Relever la valeur du potentiel après sa stabilisation.

C- RESULTATS ET DISCUSSION :

- Présenter un tableau clair des mesures et des résultats ;

- Donner le graphique d’étalonnage [E (mV) = f (pS=)] ;

- Calculer la pente de la droite d'étalonnage, ensuite son équation ;

- Commenter les résultats obtenus ;


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II- POTENTIOMETRIE INDIRECTE : Titrage :

L’électrode spécifique aux ions sulfures peut être utilisée pour détecter le

point équivalent des titrages des ions sulfures ou argent. Un grand nombre

d’autres ions peuvent être également titrés. Les principaux titrages possibles :

�� Titrage d’anions qui forment avec l’argent des sels peu solubles : Cl-, Br-

, I-, SCN-, CN- et S= ;

�� L’argent peu être titré par tout anion avec lequel il forme un sel peut

soluble. Les précipités qui se forment sont les mêmes que ceux énoncés ci-

dessus ;

�� Les cations peuvent aussi être titrés, c’est l’exemple des métaux lourds

tels que Pb++, Cd++, Hg++.

A- TITRAGE DES IONS SULFURES :

1- Matériels et réactifs :

a- Matériels : - Même matériel que pour la méthode directe.

b- Réactifs : - Solution d’ions sulfures à 0,1M ;

- KNO3 ;

- Solution NH4OH 1M ;

- Solution d’AgNO3 0,05M.

2- Mode opératoire :

- Dans un bêcher de 100 ml, peser 2,52g de KNO3 ;

- Ajouter 12,5 ml de Na2S (0,01M) puis 12,5 ml de la solution de NH4OH ;

- Mesurer le pH et vérifier qu’il est entre 11 et 14 ;

- Plonger les 2 électrodes propres (indicatrice et de référence) dans le bêcher

et mesurer le potentiel tout en titrant par la solution d’AgNO3 (0,05M) sous une

agitation constante.

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3- Résultats et discussion :

- Présenter vos résultats sous forme d’un tableau ;

- Tracer la courbe [E = f (V AgNO3)] ;

- Déterminer le point d’équivalence à partir de la courbe E (mV) = f(V ajouté

de AgNO3) ;

- Déterminer le point d’équivalence à partir de la dérivée première ∆E/∆V et

seconde ∆2 E /∆2 V ;

- Interpréter vos résultats.

B- TITRAGE DU MELANGE :

1- Mode opératoire :

Pour le mélange des ions sulfures et iodures (0,01 M), refaire le titrage de

la même manière que pour les ions sulfures.

Remarque : Le titrage argentimètrique des ions iodures donne naissance à

un précipité blanc.

2- Résultas et discussion :

- Présenter les résultats dans un tableau ;

- Tracer la courbe [E = f (V versé)] ;

- Déterminer de la même manière que précédemment le point

d’équivalence ;

- Interpréter vos résultats ;


TRAVAUX PRATIQUES TOXICOLOGIE ANALYTIQUE IIvous seront données au cour de la première séance du...

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