Armel Le Bail - Bienvenue sur le site du LLB · Progrès en Résolution de Structures par...
39
Progrès en Résolution de Structures par Diffractométrie de Poudres Armel Le Bail Université du Maine – CNRS UMR 6010 Laboratoires des Oxydes et Fluorures [email protected] Les Rencontres LLB - SOLEIL Diffraction de poudres 2-3 mars 2006
Transcript of Armel Le Bail - Bienvenue sur le site du LLB · Progrès en Résolution de Structures par...
Pro
grès
en
Rés
olut
ion
de S
truc
ture
s pa
r D
iffr
acto
mét
rie
de P
oudr
esA
rmel
Le
Bai
l
Uni
vers
ité d
u M
aine
–C
NR
S U
MR
601
0L
abor
atoi
res
des
Oxy
des
et F
luor
ures
alb@
cris
tal.o
rg
Les
Renc
ont
res
LLB
-SO
LEIL
Diff
rac
tion
de
po
ud
res
2-3
ma
rs 2
006
PL
AN
A-
Pro
grès
en
iden
tifi
cati
on d
e ph
ase
B-
Pro
grès
en
inde
xati
onC
-P
rogr
ès e
n so
luti
on d
e st
ruct
ure
D-
Hit
par
ade
des
stru
ctur
es le
s pl
us c
ompl
exes
E-
Pro
grès
en
auto
mat
isat
ion
du p
roce
ssus
com
plet
Les
«vr
aies
» (?
) ra
ison
s de
s pr
ogrè
s
Con
clus
ions
Pro
grès
:
«C
hang
emen
t d’é
tat g
radu
el e
t con
tinu
qui
con
sist
e en
une
am
élio
rati
on, u
n pe
rfec
tion
nem
ent,
ou u
n ac
croi
ssem
ent d
es c
onna
issa
nces
.»(D
ictio
nnai
re H
ache
tte)
.
Acc
rois
sem
ent
du n
ombr
e de
dét
erm
inat
ions
ab
initi
opu
blié
es
His
togr
amm
e cu
mul
atif
> 10
0pa
r A
n
Par
utio
n de
livr
es
Sous
-dis
cipl
ine
reco
nnue
: c
’est
un
prog
rès.
..
2002
2004
A-
Pro
grès
en
iden
tifi
cati
on d
e ph
ases
Par
com
para
ison
(se
arch
-mat
ch)
entr
e di
agra
mm
e th
éori
que
et
diag
ram
mes
de
phas
es c
onnu
es e
n ba
ses
de d
onné
es (
JCPD
S-IC
DD
).
Ajo
ut I
CSD
Ajo
ut C
SD
ICD
DE
tat
actu
el
(pub
fév
rier
200
6)
Org
aniq
ues
: ~
CSD
2864
64
Inor
gani
ques
:24
0050
accr
oiss
emen
t pa
r in
clus
ion
du
«P
aulin
g F
ile»
A-2
-P
rogr
ès à
ven
ir o
u en
cou
rs
Préd
ictio
n de
str
uctu
re c
rist
allin
e
et d
onc
préd
ictio
n de
dia
gram
mes
de
poud
re
⇒B
ases
de
donn
ées
de d
iagr
amm
es d
e po
udre
et
de s
truc
ture
s hy
poth
étiq
ues
B-
Pro
grès
réc
ents
en
inde
xati
on
B-1
–D
ICV
OL
04 r
empl
ace
DIC
VO
L91
Enf
in L
ouër
et B
oulti
f cè
dent
à la
tend
ance
gén
éral
e de
tolé
ranc
e d’
impu
reté
et d
e co
nsid
érat
ion
de d
écal
age
de z
éro…
;-)
B-2
–«
inde
ben
chm
arks
» en
200
4 :
Tou
t nou
veau
logi
ciel
peu
t com
pare
r se
s pe
rfor
man
ces
à ce
lles
des
logi
ciel
s co
ncur
rent
s.
Il v
a sa
ns d
ire
que
ce n
’est
pas
for
cém
ent d
u go
ût d
e to
us le
s au
teur
s de
logi
ciel
s…
Mau
vais
e no
uvel
le
dans
le d
omai
ne d
e l’
inde
xati
on
Rob
in S
hirl
ey n
ous
a qu
itté
en
2005
Sa s
uite
logi
ciel
le d
’ind
exat
ion
CR
YSF
IRE
au
ra-t
-elle
un
repr
eneu
r ?
Der
nièr
e pu
blic
atio
n :
«R
enew
ed in
tere
st in
pow
der
diff
ract
ion
data
inde
»,
J. B
ergm
ann,
A. L
e B
ail,
R. S
hirl
ey a
nd V
. Zlo
kazo
v, Z
. Kri
stal
logr
. 219
(20
04)
783-
790.
Ne
pas
se li
mite
r à
un s
eul l
ogic
iel d
’ind
exat
ion…
Ten
danc
es e
n in
dexa
tion
App
roch
es M
onte
Car
lo o
u al
gori
thm
e gé
nétiq
ue
appl
iqué
es a
u di
agra
mm
e de
pou
dre
brut
(no
n pa
s au
x si
mpl
es p
ositi
ons
de p
ics
mai
s au
x po
sitio
ns +
inte
nsité
s)
ou r
econ
stitu
é.
Un
logi
ciel
pré
curs
eur
(alg
orith
me
géné
tique
) n’
a ja
mai
s ét
é di
spon
ible
J. S
ynch
rotr
on R
adia
tion
6(1
999)
87-
92.
MA
UD
et T
OP
AS
(SV
D-I
ndex
+)
McM
aille
Pow
der
Dif
frac
tion
19(2
004)
249
-254
C-
Pro
grès
en
solu
tion
de
stru
ctur
e1-
Mét
hode
s cl
assi
ques
am
élio
rées
Mét
hode
s D
irec
tes,
Pat
ters
on
2-M
étho
des
«no
uvel
les
» da
ns l’
espa
ce d
irec
t
devi
enne
nt c
lass
ique
s
3-M
étho
des
réce
ntes char
ge f
lippi
ng, e
tc
4-A
ppro
che
mon
o ou
mul
ti di
agra
mm
es
pour
se
rapp
roch
er d
u m
onoc
rist
al
5-Pr
édic
tion
de s
truc
ture
s cr
ista
lline
s
en p
lein
bou
m…
par
tielle
ou
tota
le
C-1
Mét
hode
s di
rect
es /
Pat
ters
onE
XP
O20
05,
Gro
upe
Gia
cova
zzo
27 d
écom
posi
tions
par
Mon
te C
arlo
(pa
rtiti
on a
u ha
sard
)20
tent
ativ
es d
’attr
ibut
ions
de
phas
es=
540
tent
ativ
es
Am
élio
ratio
n de
s ch
ance
s de
suc
cès.
Réd
uctio
n de
s éc
arts
de
phas
es.
Peuv
ent r
ésou
dre
des
prob
lèm
es d
’aut
ant p
lus
com
plex
es q
u’un
e pa
rtie
ou
mêm
e to
ut le
mot
if s
truc
tura
l est
con
nu -
mol
écul
e(s)
, pol
yèdr
e(s)
s.
C-2
Mét
hode
s da
ns l’
espa
ce d
irec
t
L’e
mba
rras
du
choi
x ?
Ope
n A
cces
s : F
OX
, PS
SP
, ES
PO
IR
C-3
Mét
hode
s N
ouve
lles
(?)
Tou
t ce
qui s
’app
lique
aux
mon
ocri
stau
x es
t un
jour
ou
l’au
tre
test
é su
r le
s po
udre
s, s
i pos
sibl
e… A
ttend
ons…
Osz
lány
i & S
ütő
Iter
ated
Pro
ject
ions
, Pri
ncip
le o
f m
inim
um c
harg
eA
cta
Cry
st.A
55, 4
89 (
1999
)A
cta
Cry
st.A
59, 2
01 (
2003
)V
eit
Els
er
C-4
Rés
olut
ion
à pa
rtir
d’u
n se
ul
diag
ram
me
ou d
e pl
usie
urs
?
Ten
danc
e ac
tuel
le :
Rap
proc
her
les
donn
ées
de p
oudr
e de
s do
nnée
s su
r m
onoc
rist
al
par
Exp
loita
tion
max
imal
e de
tout
ce
qui p
eut r
édui
re o
u m
odif
ier
lech
evau
chem
ent d
es r
éfle
xion
s :
text
ure,
ef
fets
de
dila
tatio
n th
erm
ique
ani
sotr
ope,
su
bstit
utio
n is
otop
ique
(ne
utro
ns),
di
sper
sion
ano
mal
e,co
mbi
nais
on X
/neu
tron
s…
C’e
st d
e la
gro
sse
arti
lleri
e, à
uti
liser
si n
éces
sair
e.
C-5
a P
rédi
ctio
n O
rgan
ique
Les
pro
grès
réa
lisés
son
t sen
sibl
es d
ans
3 pu
blic
atio
ns, r
ésul
tats
de
‘bl
ind
test
s’ d
e pr
édic
tion
de s
truc
ture
s or
gani
ques
:
-L
omm
erse
et a
l., A
cta
Cry
st. B
56 (
2000
) 69
7-71
4.-
Mot
herw
ell e
t al.,
Act
a C
ryst
. B58
(20
02)
647-
661.
-D
ay e
t al.,
Act
a C
ryst
. B61
(20
05)
511-
527.
Les
logi
ciel
s de
pré
dict
ion
prop
osen
t des
cen
tain
es d
e m
odèl
es
d’em
pile
men
t de
mol
écul
es, c
lass
és p
ar é
nerg
ie.
Pour
des
pha
ses
inco
nnue
s no
n-in
dexé
es, l
e ch
oix
fina
l se
fait
par
com
para
ison
des
dia
gram
mes
de
poud
re th
éori
ques
ave
c le
di
agra
mm
e ob
serv
é.
Préd
ictio
n pa
rtie
lle (
sans
mai
lle m
ais
avec
con
tenu
con
nu)
Nou
veau
cri
tère
de
sim
ilari
té p
our
com
para
ison
«N
ew s
imila
rity
inde
x fo
r cr
ysta
l st
ruct
ure
dete
rmin
atio
n fr
om X
-ray
po
wde
r di
agra
ms,
» D
.W.M
. Hof
man
n an
d L
. Kul
esho
va,
J. A
ppl.
Cry
st. 3
8 (2
005)
861
-866
.
C-5
b P
rédi
ctio
n in
orga
niqu
e
Phas
es in
orga
niqu
es :
pas
quel
ques
cen
tain
es d
e m
odèl
es,
prod
uits
mai
s de
s m
illie
rs o
u bi
en p
lus
enco
re d
ans
cert
ains
cas
!
>1.
000.
000
de z
éolit
hes
hypo
thét
ique
s po
ur ~
150
conn
ues
!Fo
ster
et a
l., J
. App
l. C
ryst
. 38
(200
5) 1
028-
1030
.
Tri
pas
réa
lisé
: plu
sieu
rs m
odèl
es p
ar z
éoty
pe.
Cet
te f
ois
des
base
s de
don
nées
s’i
mpo
sent
.
M.D
. Fos
ter
& M
.M.J
. Tre
acy
-H
ypot
hetic
al Z
eoli
tes
Dat
abas
e -
http
://w
ww
.hyp
othe
tica
lzeo
lites
.net
/
http
://w
ww
.cry
stal
logr
aphy
.net
/pco
d/
Préd
ictio
ns p
ar le
logi
ciel
G
RIN
SP:
J. A
ppl.
Cry
st. 3
8 (2
005)
389
-395
.
Préd
icti
on to
tale
de m
aille
et d
e co
nten
u
MA
ISpa
s gé
néra
l,lim
itatio
n au
x ré
seau
x3D
N-c
onne
ctés
Aut
re b
ase
:P
CO
D
Exe
mpl
e pa
rmi l
es >
100
0 ti
tano
silic
ates
dan
s P
CO
D,
préd
ites
par
GR
INSP
Pas
si m
al s
i on
cons
idèr
e qu
e K
et H
2O n
e so
nt p
as p
ris
en c
ompt
e da
ns la
pré
dict
ion
du m
odèl
e...
Mod
èle
PCO
D22
0020
7 (S
i 3T
iO9)
2-:
a =
7.2
2 Å
; b =
9.9
7 Å
; c =
12.9
3 Å
, SG
P2 1
2 12 1
Con
nu c
omm
e K
2TiS
i 3O
9.H
2O :
a =
7.1
362
Å; b
= 9
.908
4 Å
; c =
12.9
414
Å, S
G P
2 12 1
2 1(E
ur. J
. Sol
id S
tate
Ino
rg. C
hem
. 34,
199
7, 3
81-3
90)
Les
mét
hode
s de
sol
utio
n (n
otam
men
t dan
s l’
espa
ce
dire
ct)
sont
si e
ffic
aces
qu’
on s
e de
man
de
pour
quoi
pré
dire
? S
urto
ut s
i la
mai
lle e
st c
onnu
e…
La
rais
on e
st q
ue d
e no
mbr
eux
cas
ne s
ont p
as r
ésol
us d
u fa
it de
leur
com
plex
ité o
u de
leur
mau
vais
e cr
ista
llini
té
empê
chan
t une
inde
xatio
n.
Les
nou
velle
s m
étho
des
chas
sent
les
anci
enne
s, a
vec
des
base
s de
don
nées
de
stru
ctur
es p
rédi
tes,
une
dét
erm
inat
ion
de s
truc
ture
se
rédu
ira
à un
e id
entif
icat
ion
suiv
ie d
’un
affi
nem
ent (
ce n
’est
pas
pou
r de
mai
n…;-
)
δ-Z
n 2P
2O7
Bat
aille
et a
l., J
. Sol
id S
tate
Che
m. 1
40 (
1998
) 62
-70.
Cas
typ
ique
don
t la
sol
utio
n po
urra
it v
enir
par
pré
dict
ion α β γ
δ
Inde
xatio
n in
cert
aine
, pro
fils
de
raie
s él
argi
s pa
r ef
fet d
e ta
ille
de
grai
ns e
t/ou
de d
éfau
ts
(pas
mie
ux e
n sy
nchr
otro
n qu
’en
RX
con
vent
ionn
els…
)
Les
pro
prié
tés
phys
ique
s de
s co
mpo
sés
préd
its
peuv
ent
elle
s-m
êmes
êtr
e pr
édit
es,
orie
ntan
t le
s ef
fort
s de
syn
thès
e de
s ch
imis
tes
vers
des
cib
les
préc
ises
.
Ils
ne v
ont
pas
aim
er d
u to
utqu
’on
leur
dis
e qu
oi c
herc
her…
D-
Gra
nds
vain
queu
rs r
écen
ts a
u hi
t pa
rade
de
s dé
term
inat
ions
de
stru
ctur
es
les
plus
com
plex
es :
«G
iant
str
uctu
re s
olve
d by
com
bine
d ta
rget
ed c
hem
istr
y an
d co
mpu
tati
onal
des
ign.
"
2 st
ruct
ures
cub
ique
s pu
blié
es :
-20
04 -
V ~
380.
000
Å3 ,
a ~
73Å
, Fd
-3m
, 68
atom
es in
dpdt
(no
n-H
)
-20
05 -
V ~
702.
000
Å3 ,
a ~
89Å
, Fd
-3m
, 74
atom
es in
dpdt
(no
n-H
)
Prés
enté
es ±
com
me
préd
ites
–m
ais
diag
ram
me
de p
oudr
e in
dexé
.
Gia
nt b
ut n
ot s
o bi
g ?
Ang
ew. C
hem
. Int
. Ed.
43
(200
4) 2
-7.
Supe
r-té
traè
dres
ass
embl
és e
n pa
rtag
e de
som
met
s do
nnan
t de
s su
per-
zéol
ithe
s (a
nalo
gue
MT
N)
Scie
nce
309
(200
5) 2
040-
2042
.
Pro
cess
us d
e pr
édic
tion
iden
tiqu
e,
égal
emen
t an
alog
ue z
éolit
he M
TN
Ega
ler
ou s
urpa
sser
ces
«ex
ploi
ts»
?
OU
ISi
la o
u le
s m
oléc
ules
, la
mai
lle e
t le
grou
pe d
’esp
ace
sont
con
nus,
le
s m
étho
des
dans
l’es
pace
dir
ect n
e né
cess
itent
qu’
envi
ron
50
inte
nsité
s pa
r ob
jet à
loca
liser
dan
s la
mai
lle p
ar r
otat
ion
et
tran
slat
ion
(6 d
egré
s de
libe
rté
par
obje
t), e
t ce,
que
l que
soi
t le
volu
me
de la
mai
lle e
t sa
sym
étri
e.
PE
UT
-ET
RE
Par
préd
ictio
n pa
rtie
lle (
sans
mai
lle, a
vec
cont
enu)
.
NO
NPa
r pr
édic
tion
tota
le (
sans
mai
lle, s
ans
cont
enu)
.
Pro
téin
es
«T
he f
irst
pro
tein
cry
stal
str
uctu
re d
eter
min
ed f
rom
hig
h-re
solu
tion
X-r
ay p
owde
r di
ffra
ctio
n da
ta, a
var
iant
of
T3R
3 hu
man
insu
lin-
zinc
com
plex
pro
duce
d by
gri
ndin
g,»
R.B
. Von
Dre
ele,
P.W
. Ste
phen
s, G
.D. S
mit
h an
d R
.H. B
less
ing,
A
cta
Cry
st. D
56, 1
549-
1553
(20
00).
SG :
R3,
a
= 8
1.27
80 Å
, c =
73.
0389
Å,
V =
417
860
Å3
1630
ato
mes
indé
pend
ants
, 489
3 pa
ram
ètre
s af
finé
s,di
agra
mm
e de
pou
dre
de 4
800
poin
ts,
7981
res
trei
ntes
sté
réoc
him
ique
s.
Fac
teur
cha
nce
: 10
0%av
ec m
aill
e, a
vec
cont
enu.
La
«co
mpl
exit
é»
(au
sens
de
la d
iffi
cult
é de
rés
olut
ion)
n’es
t pa
s pr
opor
tion
nelle
au
volu
me
de m
aille
La
«co
mpl
exit
é»
est
une
com
bina
ison
de
deux
fac
teur
s :
larg
eur
de r
aies
(F
WH
M)
et n
ombr
e d’
atom
es in
dépe
ndan
ts (
ou d
e m
oléc
ules
).
Est
imat
ion
des
volu
mes
max
ima
à «
com
plex
ité
» co
nsta
nte
en
1996
, ava
nt
l’ex
pans
ion
des
mét
hode
s de
so
luti
on d
ans
l’es
pace
dir
ect.
λ~
1.5
Å
Si :
Impo
ssib
le d
’aff
iner
san
s re
stre
inte
s et
/ou
cont
rain
tes
lors
que
le
nom
bre
de d
onné
es e
st à
pei
ne s
upér
ieur
au
nom
bre
de
para
mèt
res
de p
ositi
on, o
u m
ême
infé
rieu
r…
Alo
rs :
Cec
i ent
ache
for
cém
ent l
a cr
édib
ilité
des
rés
ulta
ts.
Gro
s pr
oblè
me
au f
inal
D-
Pro
grès
en
auto
mat
isat
ion
du p
roce
ssus
com
plet
Suit
es lo
gici
elle
s in
tégr
ées
les
plus
com
plèt
es :
Aca
dém
ique
EX
PO20
05
Ne
cont
ient
que
TR
EO
R-N
po
ur in
dexa
tion
N’e
st p
as tr
ès b
on e
n «
dire
ct s
pace
» (e
ssay
ez
FOX
) ni
en
Rie
tvel
d (m
ieux
vau
t pas
ser
à FU
LL
PR
OF
ou G
SA
S)
Com
mer
cial
e
TO
PAS
(Bru
ker)
Mat
eria
l Stu
dio
(Acc
elry
s)
Et
si l’
auto
mat
ism
e ne
fon
ctio
nne
pas
?…E
mba
uche
z un
cri
stal
logr
aphe
bie
n fo
rmé…
En
expa
nsio
n
MA
UD
WIN
PL
OT
RP
OW
DE
RX
…
Les
vra
ies
rais
ons
des
prog
rès
Les
pri
ncip
ales
dan
s le
dés
ordr
e:
Con
cept
eurs
d’a
lgor
ithm
es, d
e ba
ses
de d
onné
es ;
Syn
chro
tron
s de
3èm
egé
néra
tion
;
Cot
é m
atér
iel i
nfor
mat
ique
: L
oi d
e M
oore
, jeu
x vi
déo
(!),
ex
pans
ion
des
mém
oire
s et
dis
ques
de
stoc
kage
,fr
éque
nce
des
proc
esse
urs
x40
depu
is 1
995,
ce
pend
ant c
ette
fré
quen
ce p
lafo
nne…
Pro
grès
à v
enir
?
Les
pro
cess
eurs
mul
ti-cœ
urs
pren
nent
le r
elai
s :
calc
ul p
aral
lèle
che
z M
onsi
eur
Tou
lem
onde
. L
es a
lgor
ithm
es d
e ty
pe M
onte
Car
lo s
’y p
rête
nt p
arfa
item
ent b
ien
(ind
exat
ion,
sol
utio
n en
esp
ace
dire
ct, p
rédi
ctio
n).
Con
clus
ions
Mis
es e
n ga
rde
:
Inno
vatio
n lo
gici
elle
à n
e pa
s la
isse
r en
tière
men
t sou
s co
ntrô
lede
co
mpa
gnie
s à
but l
ucra
tif. L
’hér
itage
des
logi
ciel
s du
mon
de
acad
émiq
ue e
st e
ncor
e la
rge,
mai
s se
rét
réci
t dev
ant l
a pr
oduc
tion
com
mer
cial
e.
Ne
pas
non
plus
lais
ser
les
base
s de
don
nées
ent
ière
men
t sou
s co
ntrô
le d
e ce
ntre
s in
tern
atio
naux
qui
se
dise
nt à
but
non
lucr
atif
m
ais
déti
enne
nt u
n m
onop
ole
de f
ait s
ur u
n pr
odui
t d’a
ccès
pay
ant.
Ces
«pr
ogrè
s»
sont
-ils
acc
essi
bles
à to
us ?
Non
.
Cho
isis
sez
une
appr
oche
ada
ptée
à v
otre
pro
blèm
e (r
adia
tion,
mét
hode
s),
celle
qui
vou
s co
ndui
ra a
u su
ccès
.
La
préd
icti
on to
tale
est
l’ap
proc
he la
plu
s di
ffic
ile.
Que
lque
s co
nsei
ls s
uppl
émen
tair
es
Si v
ous
voul
ez p
ublie
r da
ns N
atur
e ou
Sci
ence
, in
vent
ez u
ne «
nouv
elle
» m
étho
de,
et/o
u dé
pass
ez la
rgem
ent 1
.000
.000
Å3
(vis
ez le
“hy
per-
gian
t”)
et 1
500
atom
es in
dépe
ndan
ts,
(pas
seu
lem
ent 1
00).
;-)
SDP
D -
Rou
nd R
obin
–B
lind
Tes
t
(Str
uctu
re D
eter
min
atio
n by
Pow
der
Dif
frac
tom
etry
)
1998
http
://s
dpd.
univ
-lem
ans.
fr/S
DP
DR
R/
2002
http
://w
ww
.cri
stal
.org
/sdp
drr2
/
2006
? Q
ui v
eut
l’or
gani
ser
?
