Potentiel Redox a Lequilibre Dosage Redox

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EB 1 / 5 Potentiel redox à l'équivale nce, vaste programme… Dans ce document est présentée une étude de la validité de la « formule » permettant de calculer le potentiel redox à l’équivalence lors d’un dosage redox suivi par potentiométrie (calcul utilisé en particulier pour choisir un indicateur coloré redox approprié) : 2 1 0 2 2 0 1 1 . . n n  E n  E n  E   Avec : - n 1  : nombre d’électrons échangés pour le couple Ox 1 /Red 1  de potentiel standard 0 1  E  - n 2  : nombre d’électrons échangés pour le couple Ox 2 /Red 2  de potentiel standard 0 2  E  Dans toute la suite du document, le bilan de matière est fait en considérant les réactifs introduits du début du dosage jusqu à l’équivalence, c’est-à-dire dans les  proportions  stœchiométriques (premières ligne des tableaux). La seconde ligne donne les concentrations des espèces une fois la réaction terminée, en considérant toutes les réactions comme quantitatives. Le raisonnement est fait directement en concentrations. 1) Exemple du dosage fer(II)   cérium(IV) : Fe 2+  + Ce 4+  = Fe 3+  + Ce 3+  Avant réaction C C - - A l'équivalence C -   C C -   C Le potentiel redox de la solution peut s’exprimer de deux manières différentes.  (1) 3+ 2+ 3+ 0 Fe /Fe 2+ Fe E = E + 0,06.log Fe  (2) 4+ 3+ 4+ 0 Ce /Ce 3+ Ce E = E + 0,06.log Ce  Il faut combiner ces équations de manière à faire apparaitre des rapports de concentrations intéressants dans la fonction log  : (1) + (2) 3+ 2+ 4+ 3+ 3+ 2+ 4+ 3+ 3+ 4+ 0 0 Fe /Fe Ce /Ce 2+ 3+ 3+ 4+ 0 0 Fe /Fe Ce /Ce 2+ 3+ Fe Ce 2.E = E + 0,06.log + E + 0,06.log Fe Ce Fe Ce 2.E = E + E + 0,06.log Fe Ce  Or, à l'équivalence :

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7/23/2019 Potentiel Redox a Lequilibre Dosage Redox

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EB 1 / 5 

Potentiel redox à l'équivalence, vaste programme… 

Dans ce document est présentée une étude de la validité de la « formule » permettant de

calculer le potentiel redox à l’équivalence lors d’un dosage redox suivi par potentiométrie (calcul

utilisé en particulier pour choisir un indicateur coloré redox approprié) :

21

022011 ..

nn

 E n E n E 

 

Avec :

- n1 : nombre d’électrons échangés pour le couple Ox1/Red1 de potentiel standard 0

1 E   

- n2 : nombre d’électrons échangés pour le couple Ox2/Red2 de potentiel standard 0

2 E   

Dans toute la suite du document, le bilan de matière est fait en considérant les réactifs

introduits du début du dosage jusqu’à l’équivalence, c’est-à-dire dans les  proportions

 stœchiométriques (premières ligne des tableaux). La seconde ligne donne les concentrations desespèces une fois la réaction terminée, en considérant toutes les réactions comme quantitatives.

Le raisonnement est fait directement en concentrations.

1) Exemple du dosage fer(II) –  cérium(IV) : 

Fe2+  + Ce4+  = Fe3+  + Ce3+ 

Avant réaction C C - -

A l'équivalence C -  ≈ C C -  ≈ C

Le potentiel redox de la solution peut s’exprimer de deux manières différentes.  

(1) 3+ 2+

3+

0

Fe /Fe 2+

FeE = E + 0,06.log

Fe

  (2) 4+ 3+

4+

0

Ce /Ce 3+

CeE = E + 0,06.log

Ce

 

Il faut combiner ces équations de manière à faire apparaitre des rapports de concentrations

intéressants dans la fonction log  : (1) + (2)

3+ 2+ 4+ 3+

3+ 2+ 4+ 3+

3+ 4+

0 0

Fe /Fe Ce /Ce2+ 3+

3+ 4+

0 0

Fe /Fe Ce /Ce 2+ 3+

Fe Ce2.E = E + 0,06.log + E + 0,06.log

Fe Ce

Fe Ce2.E = E + E + 0,06.log

Fe Ce

 

Or, à l'équivalence :