Universit dOrlans1er Semestre Janvier 2007 DEUG SM-SV, CH3-02Examen CH3-O2 Examen CH3-02 Module de Chimie Organique Dure : 2h AUCUN DOCUMENT NEST AUTORIS Question 1 : Lhuileextraiteducitronvertprsentedesarmescaractrisspardiffrentesmolculesterpniques dont trois exemples sont prsents ci-dessous ((+)-limonne, linalool, citral)(+)- LimonneOHOLinaloolcitral a-Parmi ces molcules, quelles sont (ou quelle est) celles qui sont chirales, justifier votre choix? b-Donner la nomenclature complte du linalool c-Lun des alcnes du citral prsente une strochimie. Quel est cet alcne et quelle est sa strochimie ? d-Que signifie le terme (+) dans le nom trivial du (+)-limonne. Question 2 : Voici trois structures drives dacides carboxyliques.A - lacide actique prsent dans cette liste (avant-dernire molcule de la liste) est mis en raction acide-base avec la trithylamine (Et3N). Reprsentez lquilibre de cette raction acide-base et indiquez le sens privilgi de la raction. B - Classer par ordre dacidit dcroissante ces diffrents acides, en justifiant prcisment votre choix. OHOOHOOHOClOHOClOHOF Question 3 : Les deux derniers acides carboxyliques de la liste prcdente sont mis en raction de manire strictement identique : OHOOHOFClOClOFNONOF??Et2NHEt2NHpyridinepyridine -pour la formation des chlorures dacides, indiquez les conditions ncessaires cette transformation. -Dans le cas de la raction avec la dithylamine, une diffrence notable de vitesse de raction est observe. Le chlorure dacide fluor ragit nettement plus rapidement. Donner une explication de ce phnomne ainsi que le nom du mcanisme de la raction. Question 4 : Un ensemble de transformation chimique est ralis sur le Linalool. OHLinaloolH2, Pd/Ca- NaHb- CH3CH2ICH3SH, H2SO4Tolune, 0C H2SO4Tolune, 50CEGABCDFDMFOOO OBrOBrBrBrC' I- Dterminer les conditions et les produits rsultants. II- Un ensemble de constatation a t rassembl concernant les diffrents produits des ractions. -La formation de D est le rsultat dune raction dont vous donnerez le nom et le mcanisme probable de la raction. -Donner le mcanisme de la transformation de A en B. -Un mlange de deux composs C et C sont forms. Indiquer pour quelle raison ces deux composs sont forms en mme proportion. Trois molcules sont envisageables quelle est la troisime molcule et pour quelle raison celle-ci nest pas isole lors de la raction. Question 5 : - Complter le schma suivant en indiquant les molcules et les conditions manquantes- Donner le nom des trois ractions (A donne B ; B donne C ; E donne F). OcitralO?? Br2CCl42 equiv.LDAN Li????ABCDEFG Une transformation directe de A en G est possible : proposer une raction. ~~FIN~~ Universit dOrlans1er Semestre Janvier 2006 DEUG SM-SV, CH3-02Examen CH3-O2 Correction de lexamen CH3-02 Module de Chimie Organique Dure : 2h AUCUN DOCUMENT NEST AUTORIS Question 1 : Lhuile extraite du citron vert prsente des armes caractriss par diffrentes molcules terpniques dont trois exemples sont prsents ci-dessous ((+)-limonne, linalool, citral)(+)- LimonneOHOLinaloolcitral a-Parmi ces molcules, quelles sont (ou quelle est) celles qui sont chirales, justifier votre choix? Le Limonne et le Linalool sont toutes deux des molcules chirales. Elles possdent un carbone asymtrique et aucun axe ou plan de symtrie. b-Donner la nomenclature complte du linalool 3,7-dimthyl-octa-1,6-din-3-ol c-Lun des alcnes du citral prsente une strochimie. Quel est cet alcne et quelle est sa strochimie ? OcitralAlcne prsentant une strochimie Z d-Que signifie le terme (+) dans le nom trivial du (+)-limonne. Le terme (+) indique le sens de dviation de la lumire polarise. Cette dviation est dextrogyre (sens des aiguilles dune montre). Question 2 : Voici trois structures drives dacides carboxyliques.A - lacide actique prsent dans cette liste (avant-dernire molcule de la liste) est mis en raction acide-base avec la trithylamine (Et3N). Reprsentez lquilibre de cette raction acide-base et indiquez le sens privilgi de la raction. OHON NHOO Le sens privilgi de la raction sera vers la formation des sels, vers la droite, car lamine prsente un caractre plus basique que le carboxylate.

B - Classer par ordre dacidit dcroissante ces diffrents acides, en justifiant prcisment votre choix. Lensemble des molcules possde la mme fonction acide carboxylique. Cest donc sur les substituants que va se faire la diffrence dacidit. Leffet attracteur tend augmenter la polarit de la liaison O-H, donc facilite sa rupture, ainsi augmente lacidit ; loppos un effet donneur diminue la polarit et donc diminue lacidit.Les substituants halogns (Chlore et Fluor) ont des effets inductifs attracteurs et donc augment lacidit. Le fluor est le plus lectroattracteur , lacidit de la molcule sera la plus forte. Entre les deux autres molcules, il y a une diffrence de proximit du chlore et donc de leffet. Plus cet effet est loign, plus faible est lacidit. Ensuite les deux dernires molcules prsentent des effets inductifs donneurs : lacidit est diminue. plus les substituants alkyles sont importants plus lacidit est faible. Do le classement suivant : OHOOHOOHOClOHOClOHOF>>effets inductifs donneurs