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Elaboration, développement et études de composants d’enveloppes super-isolantes à base de silices ou de polyuréthanes nanostructurés (étude de faisabilité pré-industrielle) A. A. Rigacci Rigacci et P. et P. Achard Achard Equipe Equipe « « Energétique Energétique , Matériaux & Procédés , Matériaux & Procédés » » ( ( Sophia Antipolis Sophia Antipolis ) )

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Elaboration, développement et études de composants d’enveloppes super-isolantes

à base de silices ou de polyuréthanes nanostructuré s

(étude de faisabilité pré-industrielle)

A. A. RigacciRigacci et P. et P. AchardAchard

Equipe Equipe «« EnergétiqueEnergétique , Matériaux & Procédés, Matériaux & Procédés »»((Sophia AntipolisSophia Antipolis))

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ANR/PREBAT (2005)ANR/PREBAT (2005)

ISOCOMPISOCOMP

(PCAS, CSTB, SIRIUS et EMP )

&&

NANONANO--PUPU

(CSTB, EMAC, TBC et EMP )

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1. Contexte global

2. Zoom ISOCOMP

3. Zoom NANO-PU

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Matériaux Matériaux supersuper --isolantsisolants

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λλλλ (10-3 W.m-1.K-1)

Fibres de bois & fibres naturelles

Laines minérales

1 atm ; 25°C

Poreux nanostructurés

Mousses « phénoliques »

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

< 0,015 W/m.K (CNTP i.e. sans vide partiel )

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Les matériaux de type Les matériaux de type aérogelsaérogels

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Des super-isolants thermiques …

0.01 0.1 1 10 100 1000

5

10

15

20

25

30

35

40

Pression (mbar)

λλ λλ(m

W/m

.K)

1.5 mm

200nm

MEB-FEG CMTC (INPG)

Aérogel SiO 2 (0,2 g/cm 3)

0

0,05

0,1

0,15

0 20 40 60 80

L (nm)

dV/dL (cm 3/g.nm)

AérogelAérogel SiOSiO22

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• De l’inorganique à l’organique en passant par les hy brides

• Du monolithique aux couches minces via les matériaux finement divisés

… issus de la « chimie douce » (synthèse sol-gel)

SiO2 (0,15 g/cm 3)

3.0 cm

OA 5

3.0 cm3.0 cm

OA 5

Acétate de cellulose (0,15 g/cm 3)

O

O

O

OH

O *

O

O

n O

O

OH

O *n

O

OO

R NCOOCN+ +O

O

O *n

O

O

O

O

O

O

O *

O

O

n

O

O

NH

R NH

O

O

Gelation

Polyol Polyol

Poly Isocyanate

Crossl inked Cellulose Acetate

O

O

O

OH

O *

O

O

n O

O

OH

O *n

O

OO

R NCOOCN+ +O

O

O *n

O

O

O

O

O

O

O *

O

O

n

O

O

NH

R NH

O

O

Gelation

Polyol Polyol

Poly Isocyanate

Crossl inked Cellulose Acetate

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Les principaux verrous

• Des propriétés mécaniques « faibles »(σ ~ 0,1 Mpa pour ρ ~ 0.15 g/cm3)

• Une étape de séchage « délicate » :généralement, en conditions supercritiques (CO2)

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Le projet ISOCOMP :Le projet ISOCOMP :

Des superDes super --isolants flexiblesisolants flexibles(par évaporation)(par évaporation)

((36 mois36 mois : janvier 2006 : janvier 2006 –– décembre 2008)décembre 2008)

SIRIUS

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Avant ISOCOMP …

• Un procédé sub-critique d’élaboration de silicesnanostructurées, légères, super-isolantes & hydrophobe s

0,15 g/cm 3, 0,015 W/m.K et ∆∆∆∆mH2O < 4% (95%HR, 20°C)

Si

OH

Si

OH

Si

OHSi

OH

SiOSi

H3CCH3

CH3

SiOSi

H3CCH3

CH3

Si

OHSi

OH

1) Synthèse sol-gel dans l’isopropanol (IPA) 2) Sylilation dans l’IPA à 60°C

3) Séchage évaporatif à 60°C

(Thèse A. Bisson, EMP, septembre 2004)

Convention ADEME/PCAS/ARMINES (n°01.04.062)

Brevet Fr. ARMINES/PCAS (en cours de délivrance)

• Production PCAS à échelle pré-industrielle (batch ~ 1 m3) mais …limitée aux matériaux divisés.

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La première phase d’ISOCOMP …

Le développement «Le développement « laboratoirelaboratoire » des premiers » des premiers blanketsblankets

Imprégnation d’un réseau fibreux non-tissépar le sol de silice (puis sylilation et évaporation)

0.17 g/cm 3

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Des conductivités thermiques prometteuses

Aussi bien au niveau du xérogel …

0,010

0,005

0,010

0,015

0,020

0,025

λ(W

/m.K

)

0,1 1 10 100 1000

06F1606F38

Pression (mbar)

0,010

0,005

0,010

0,015

0,020

0,025

λ(W

/m.K

(W/m

.K)

0,1 1 10 100 1000

06F1606F38

Pression (mbar)

5 mm5 mm(Ct-mètre)

… que du composite .

e = 4 mm, λλλλ = 0,013 W/m⋅⋅⋅⋅Ke = 9 mm, λλλλ = 0,015 W/m⋅⋅⋅⋅K(µ-fluxmètre)

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La prochaine étape (t0 + 2 ans)

0. Transfert à échelle pré-industrielle

1. Optimisation à échelle laboratoire (voie Ormosil, …)

2. Etude des gains énergétiques (modélisations/simulations)

3. Impacts environnementaux (ACV et impacts sanitaires)

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Le projet NANOLe projet NANO --PU :PU :

Des superDes super --isolants isolants mécaniquement «mécaniquement « fortsforts »»

(par cryodessiccation)(par cryodessiccation)

((18 mois18 mois : janvier 2006 : janvier 2006 –– juillet 2007)juillet 2007)

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Avant NANO-PU …

Un procédé super-critique d’élaboration de polyuréthanes nanostructurés, légers, super-isolants & hydrophobes

ρ ρ ρ ρ = 0,15 g/cm 3,

λλλλ = 0,022 W/m.K

∆∆∆∆mH2O < 2% (65%HR, 20°C)

Séchage CO 2 supercritique

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La première année de NANO-PU …

Le développement «Le développement « laboratoirelaboratoire » d’un procédé de » d’un procédé de freezefreeze--dryingdrying

Lavage au cyclo-hexane, congélation à –20°C et 1 mb ar, Réchauffage jusqu’à l’ambiante (~ 2,5 °C/h)

0

0,05

0,1

0,15

0,2

0,25

0 20 40 60 80 100

L (nm)

PS

D (

cm3/

g.nm

)

Aérogel (0.120 g/cm 3)

Cryogel (0.140 g/cm 3)

Xérogel (0.320 g/cm 3)

0

0,05

0,1

0,15

0,2

0,25

0 20 40 60 80 100

L (nm)

PS

D (

cm3/

g.nm

)

Aérogel (0.120 g/cm 3)

Cryogel (0.140 g/cm 3)

Xérogel (0.320 g/cm 3)

Aérogel (0.120 g/cm 3)

Cryogel (0.140 g/cm 3)

Xérogel (0.320 g/cm 3)

λλλλ = 0,025 W/m.K (calcul à partir Cp et a)

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La prochaine et dernière étape (t0 + 1,5 ans)

0. Elaboration de plus grands volumes (sous forme divisée)

1. Optimisation à échelle laboratoire (macroporosité)

2. Finalisation de l’étude de marché

3. Plan de développement pré-industriel

1 cm

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Vers une convergenceVers une convergence

des projetsdes projets

ISOCOMP & NANOISOCOMP & NANO --PU ?PU ?

Les hybrides inorganiques-organiques (SiO2 / PU)

(Elargissements envisagés FP7 et/ou PREBAT 2007)

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REMERCIEMENTSREMERCIEMENTS

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ISOCOMPISOCOMP

SIRIUS

Pierre Bonnardel, Marina De Candido, Régis Pecquet

Hébert Sallée, Daniel Quenard

Mireille Tantot-Neirac

Pierre Ilbizian et Bruno Peuportier

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Jean-Charles Maréchal

Bruno Ladevie Clara FerrerAnne-Séverine ConsalèsJean-Pierre Loustau

Pierre Ilbizian

NANONANO--PUPU

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Ces projets de recherche sont financés Ces projets de recherche sont financés par l’ANRpar l’ANR

gérés et suivis gérés et suivis par l’ADEMEpar l’ADEME

(Samira KHERROUF)

ISOCOMPISOCOMP & NANONANO--PUPU