Synthèse des résultats des campagnes substances dangereuses dans la région Centre 18 décembre...
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Synthèse des résultats des campagnes substances
dangereuses dans la région Centre
18 décembre 2006 – comité de pilotage
- 2 - 18 décembre 2006
Plan
Contexte/objectifs
Cadre de l’étude
Résultats chimiques
Résultats écotoxicologiques
Conclusion : à retenir
- 3 - 18 décembre 2006
Plan
Contexte/objectifs Cadre de l’étude
Résultats chimiques
Résultats écotoxicologiques
Conclusion : à retenir
- 4 - 18 décembre 2006
Contexte /objectif
•Directive Cadre sur l ’Eau 2000 : Action de recherche des substances dangereuses dans les rejets aqueux des installations classées.
•Synthétiser les données obtenues des campagnes 2004-2006 en région Centre :
Micropolluants quantifiés Secteurs d’activité impliquésPressions ponctuelles sur les milieux récepteurs…
Priorités et pistes d’action
- 5 - 18 décembre 2006
Plan
Contexte/objectifs
Cadre de l’étude
Résultats chimiques
Résultats écotoxicologiques
Conclusion : à retenir
- 6 - 18 décembre 2006
30
29
2316
14
11
10
8
53
310
Cadre de l’étude
135 industries étudiées :
162 échantillons
Métallurgie
Traitement de surface
Traitement des déchets
Papeteries
Agroalimentaire
Pharmacie, phytosanitaire
Chimie/parachimie
Textile
Mécanique
Automobile/pneumatique
Établissements hospitaliers
Autres
- 7 - 18 décembre 2006
Cadre de l’étude
Cher
Eure-et-Loir
Indre
Indre-et-Loire
Loir-et Cher
Loiret
162 échantillons / 6 départements
- 8 - 18 décembre 2006
Cadre de l’étude
107 molécules recherchées : 162 échantillons
8
4
97
13
32
5
18
8
45
3
12
5
10
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
mét
aux
orga
noét
ains
HA
P
PC
B
chlo
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nzèn
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chlo
roto
luèn
es
nitr
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BT
EX
CO
HV
chlo
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énol
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lphé
nols
anili
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diph
ényl
éthe
rsbr
omés
pest
icid
es
autr
es m
oléc
ules
orga
niqu
es.
DE
HP
dont 33 substances ou familles de substances prioritaires
3 tests écotoxicologiques : 38 échantillons
- 9 - 18 décembre 2006
Plan
Contexte/objectifs
Cadre de l’étude
Résultats chimiques
Résultats écotoxicologiques
Conclusion : à retenir
- 10 - 18 décembre 2006
1%
1%
15%
10%
72% 28%
1%
métaux
Di (2-éthylhexyl)phtalate
COHV
Chlorophénols
Alkylphénols
autres
Flux Micropolluants
Minéraux
16,6 kg/jour
Organiques 6,4 kg/jour
Flux total = 23 kg/jour
- 11 - 18 décembre 2006
Nombre de substances quantifiées
23jamais
quantifiées
37 quantifiées dans plus de 5% des échantillons
84
quantifiées au moins 1 fois
5 pesticides (endosulfans, trifluraline, chlorfenvinphos, « isoproturon »)6 chlorobenzènes et 2 chlorotoluènes5 COHV, 2 chlorphénols, 2 anilines,Chloroalcanesdont 8 substances
prioritaires *
dont 35 substancesprioritaires*
47 quantifiées dans moins de 5% des échantillons
* Remarque : parmi les substances prioritaires, l’ensemble des molécules d’une même famille ont été comptabilisées (ex : tous les HAP) : cf. diapo suivante
18 quantifiées dans plus de 5% des échantillons
17 quantifiées dans moins de 5% des échantillons
- 12 - 18 décembre 20060 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Tributylétain cation
PCB 153
4-tert-butylphénol
PCB 138
2,4,6 trichlorophénol
Ethylbenzène
4-chloro-3-méthylphénol
Triphénylétain cation
Chlorure de méthylène
Biphényle
Nonylphénols
Benzo (k) Fluoranthène
Tétrachloroéthylène
Trichloroéthylène
Cadmium et ses composés
Arsenic et ses composés
Indeno (1,2,3-cd) Pyrène
Xylènes ( Somme o,m,p)
Benzo (a) Pyrène
Acénaphtène
Benzo (g,h,i) Pérylène
Tributylphosphate
Benzo (b) Fluoranthène
Anthracène
Toluène
4-(para)-nonylphénol
Naphtalène
Dibutylétain cation
Chloroforme
Plomb et ses composés
Fluoranthène
Monobutylétain cation
Chrome et ses composés
Nickel et ses composés
Cuivre et ses composés
Di (2-éthylhexyl)phtalate
Zinc et ses composés
Fréquence de quantification en %
Métaux +As
HAPComposésde l’étain
DEHP ??
Composés organiques volatils/BTEX= solvants
Nonylphénol
- 13 - 18 décembre 2006
Fréquence de quantification des substances prioritaires en %
Substances dangereuses prioritaires Substances prioritaires Substances en cours d’examen
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Tributylétain cation
Chlorure de méthylène
Nonylphénols
Benzo (k) Fluoranthène
Cadmium et ses composés
Indeno (1,2,3-cd) Pyrène
Benzo (a) Pyrène
Acénaphtène
Benzo (g,h,i) Pérylène
Benzo (b) Fluoranthène
Anthracène
4-(para)-nonylphénol
Naphtalène
Chloroforme
Plomb et ses composés
Fluoranthène
Nickel et ses composés
Di (2-éthylhexyl)phtalate
Molécules quantifiées dans plus de 5% d’échantillons
- 14 - 18 décembre 2006
Résultats par échantillon
dont 0 à 10 substances dangereuses prioritaires (1,3 en moyenne)
dont 0 à 16 substances prioritaires (4 en moyenne)
1 à 30 molécules quantifiées (8,4 en moyenne)
dont 0 à 4 substances prioritaires (1,1 en moyenne)
dont 0 à 6 substances en cours d’examen (1,6 en moyenne)
93% des échantillons avec au moins 1 substance prioritaire
53% des échantillons avec au moins 1 substance dangereuse prioritaire
- 15 - 18 décembre 2006
Flux rejetés
Flux total par substance :
de 550 µg/j à 10 kg/jour
38 substances rejetées > 1 g/jour
ZINC
- 16 - 18 décembre 2006
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000
Tétrachloroéthylène
Nonylphénols
Chloroforme
4-chloro-3-méthylphénol
Chlorure de méthylène
Arsenic et ses composés
Plomb et ses composés
Chrome et ses composés
1,1,2 trichloroéthane
Nickel et ses composés
Cuivre et ses composés
Di (2-éthylhexyl)phtalate
Zinc et ses composés
Classement des substances fonction flux rejetés
1-10 kg/j
>10 kg/j
> 100 g/jour
10 g à 100 g/j
Flux en g/jour
- 17 - 18 décembre 20060 10 20 30 40 50 60 70 80
4 chlorophénol
4-tert-butylphénol
Chlorobenzène
Ethylbenzène
2,4,6 trichlorophénol
Acide chloroacétique
Epichlorhydrine
2 chlorophénol
Chlorure de vinyle
Octylphénols (para-tert-octylphénol)
Biphényle
Trichloroéthylène
Tributylphosphate
Naphtalène
Monobutylétain cation
1,2,4 trichlorobenzène
Xylènes ( Somme o,m,p)
Pentachlorophénol
Cadmium et ses composés
Dibutylétain cation
Mercure et ses composés
1,2 dichloroéthylène
Diuron
Toluène
4-(para)-nonylphénol
Classement des substances fonction flux rejetés
10 à 100 g/j
1 à 100 g/jour
1 g à 10 g/j
Flux en g/jour
- 18 - 18 décembre 2006
Émetteurs des substances les plus rejetées
Émetteur principal Autres émetteurs nb2ème émetteur (quand proche du 1er)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
tétrachloroéthylène
nonylphénols
Chloroforme
4-chloro 3-méthylphénol
chlorure de méthylène
As
Pb
Cr
1,1,2 trichloroéthane
Ni
Cu
DEHP
Zn 145
115
101
66
46
12
11
70
1
14
34
13
15
Part dans flux total régional de la substance (en %)
Secteur de l’émetteur principal (et 2ème)
Automobile/pneumatique
Autre
Chimie/parachimie
Métallurgie
Traitement de surface
Textile/blanchisserie et Textile/blanchisserie
Autre ; stockage des déchets
Agroalimentaire et agroalimentaire
Textile/blanchisserie
Textile/blanchisserie
Traitement de surface
Agroalimentaire
Traitement de surface
- 19 - 18 décembre 2006
PROFIL SECTEURS D’ACTIVITE - Fréquences de quantification des molécules (quelles molécules dans quels
secteurs d’activité ? )- Flux des familles de molécules par secteur d’activité (quelles familles
représentent les flux les plus importants par secteur d’activité)- Récapitulatif par secteur d’activité
- 20 - 18 décembre 2006
0.00%
10.00%
20.00%
30.00%
40.00%
50.00%
60.00%
70.00%
80.00%
90.00%
100.00%
agro chimie métallurgie papeterie pharm ttt desurface
ttt déchets ttt textile
Zinc et ses composés
Di (2-éthylhexyl)phtalate
Cuivre et ses composés
Profils secteurs d’activité molécules fréquemment quantifiées
Agr
oalim
enta
ire
Chi
mie
/par
achi
mie
Mét
allu
rgie
Pa
pete
rie/
impr
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chis
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Phar
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hyto
-
Fré
qu
en
ce q
uan
tifi
cati
on
/secte
ur
(en
%)
Molécules fréquemment quantifiées (>environ 50% des échantillons du secteur)
dans l’ensemble des secteurs d’activité
- 21 - 18 décembre 2006
0.00%
10.00%
20.00%
30.00%
40.00%
50.00%
60.00%
70.00%
80.00%
90.00%
100.00%
1 2 3 4 5 6 7 8
Chrome et ses composés
Nickel et ses composés
Plomb et ses composés
Profils secteurs d’activité molécules fréquemment quantifiées
Fré
qu
en
ce q
uan
tifi
cati
on
/secte
ur
(en
%)
Molécules quantifiées « principalement »dans les secteurs d’activité de la métallurgie, traitement de
surface et traitement des déchets + textile/blanchisserie pour le Cr
Agr
oalim
enta
ire
Chi
mie
/par
achi
mie
Mét
allu
rgie
Pa
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Text
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Phar
mac
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hyto
-
- 22 - 18 décembre 2006
0.00%
10.00%
20.00%
30.00%
40.00%
50.00%
60.00%
70.00%
80.00%
90.00%
100.00%
1 2 3 4 5 6 7 8
Monobutylétain cation
Fluoranthène
Dibutylétain cation
Chloroforme
Profils secteurs d’activité molécules fréquemment quantifiées
Fréquence
quanti
fica
tion/s
ect
eur
(en
%)
Chloroforme quantifié « principalement »dans les secteurs d’activité « organiques » utilisant des solvants (pharmacie, traitement de surface)
« Pics » de fréquence de quantification du fluoranthène dans secteurs activités des déchets, agroalimentaire et chimie
« Pics » de fréquence de quantification du mono et dibutylétain cations dans secteurs de la papeteries/imprimerie et textile/blanchisserie (composants de teintures, peintures).
Agr
oalim
enta
ire
Chi
mie
/par
achi
mie
Mét
allu
rgie
Pa
pete
rie/
impr
imer
ie
Trai
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surf
ace
Trai
tem
ent de
s
déch
ets
Text
ile/
blan
chis
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Phar
mac
ie/p
hyto
-
- 23 - 18 décembre 2006
Profils secteurs d’activité
Répartition flux micropolluants totaux par famille pour chaque
secteur
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
Tra
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ent
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revê
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ux c
ompo
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s
alkylphénols
Chlorobenzènes
HAP
PCB
Chlorophénols
2-chlorotoluène
Di (2-éthylhexyl)phtalate
diphényléthers
chloroanilines
COHV
pesticides
BTEX
autres
Métaux
organoétains
nitroaromatiques
- 24 - 18 décembre 2006
Profils secteurs d’activité
Répartition flux micropolluants
organiques par famille pour chaque secteur
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
Tra
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Chi
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Indu
strie
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imen
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végé
tale
)
Indu
strie
pha
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ue e
t ph
ytos
anita
ire
Aut
omob
ile /
pneu
mat
ique
Mét
allu
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inér
aux
non
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alliq
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des
déch
ets
Pap
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ies/
impr
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niqu
e
Fab
rican
t de
meu
bles
Eta
blis
sem
ent
Hos
pita
lier
Ver
rerie
, cr
ista
llerie
Méc
aniq
ue
Aut
re :
Fab
ricat
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tcl
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fab
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Aut
re :
mat
éria
ux c
ompo
site
s
alkylphénols
Chlorobenzènes
HAP
PCB
Chlorophénols
2-chlorotoluène
Di (2-éthylhexyl)phtalate
diphényléthers
chloroanilines
COHV
pesticides
BTEX
autres
organoétains
nitroaromatiques
- 25 - 18 décembre 2006
Profils secteurs d’activité Récapitulatif
Secteurs Fréquence quantification(>50% échantillons positifs dans secteur)
Flux rejetés
(>10% et 1 à 10% du flux du secteur)
Chimie Zn, (DEHP), Cu, Fluoranthène Zn, Cu,, Chloroforme
(DEHP) Chlorure de méthylène, 4para-NP, Cr, diuron
Métallurgie Zn, (DEHP), Ni, Cu, Cr Zn, Ni, Cr
(DEHP), Cu
Traitement des déchets
Zn, Pb, Cu, (DEHP), Fluoranthène, Ni, Cr, benzo(b)fluoranthène, Cd
Zn, Pb
Cu, (DEHP), Ni, Hg, Cr, Cd
Traitement de surface
Zn, DEHP, Ni, Cr, Cu 1,1,2 trichloroéthane, Zn, Ni
DEHP, tétrachloroéthylène, Cu, chloroforme Cr, Chlorure de méthylène
Papeteries Zn, Cu Cu, (DEHP), Zn
Chloroforme
Pharmacie/
phytosanitaire
Zn, Cu, DEHP Zn
DEHP , Cu, nonylphénols
Agroalimentaire Zn, (DEHP) Zn, Cu, (DEHP), As
Ni, nonylphénol , dibutylétain
Établissements hospitaliers
Ni, Zn, Cu, 4para-NP ,(DEHP) Cu, Zn, (DEHP)
Textiles/
blanchisserie
Zn, (DEHP), Monobutylétain, Cr, Tributylétain, Cu
Zn, Cr, (DEHP)
Ni, 4-chloro-méthylphénol, Cu, chlorure de méthylène, Pb
- 26 - 18 décembre 2006
Plan
Contexte/objectifs
Cadre de l’étude
Résultats chimiques
Résultats écotoxicologiques
Conclusion : à retenir
- 27 - 18 décembre 2006
Rappels /Remarques particulières
Principe des essais écotoxicologiques
CE50 faible = Toxicité forte
Concentrations croissantes en échantillon
organismes tests + échantillons
CE 50 =Concentration efficace 50% :CE 50 =Concentration efficace 50% : concentration en échantillon engendrant concentration en échantillon engendrant
50% de l’effet observé (ex : mortalité) 50% de l’effet observé (ex : mortalité)
- 28 - 18 décembre 2006
Rappels /Remarques particulières
•Rappel : intérêt de l’écotoxicologie
Étudier effet résultant de mélanges
Étudier effet des molécules biodisponibles
•3 organismes tests (daphnies, cériodaphnies, algues)
Plusieurs niveaux trophiques
Plusieurs effets étudiés : Aigu /Chronique /Reproduction
Complémentaires des analyses chimiques ; hiérarchisation
- 29 - 18 décembre 2006
Résultats écotoxicologiques
Daphnies
Cériodaphnies
Niveau de toxicité en unités toxiques (100/CE50) + c’est élevé + c’est
toxique1428
172
169Test aigu
Tests chroniques
Blanchisserie Hôpital
Algues
Présence de pentabromodiphényléther (3,8 µg/L) ??;
origine ??
- 30 - 18 décembre 2006
Classes de toxicité : tests algues et daphnies
Classe d'écotoxicité I. Non toxique
II. Peu Toxique
III. Toxique IV. Très toxique
Test DaphniesTest Algues
CE 50 non mesurable (ou CE20
>50%)
CE50 > 50%
CE50>10% et CE50 <
50%
CE50 < 10%
49 %
6 %
45%
18%5%
32%
non toxique
peu toxique
toxique
très toxique
Classification de Soluval
63 % des échantillons classés toxiques ou très toxiques
- 31 - 18 décembre 2006
1
4 2
non toxique
peu toxique
toxique
très toxique
Classes de toxicité : tests algues et daphnies Différences entre secteurs
5
2non toxique
peu toxique
toxique
très toxique
33
1
non toxique
peu toxique
toxique
très toxique
1
4
non toxique
peu toxique
toxique
très toxique
Chimie/parachimie (7 éch)
Métallurgie (7 éch)
Traitement de surface (7 éch)
Hôpitaux (5 éch)
1,1,2 trichloroéthane, Zn, NiDEHP, tétrachloroéthylène, Cu, chloroforme Cr, Chlorure de méthylène
Zn, DEHP, Ni, Cr, CuTraitement de surface
Flux rejetés (>10% et 1 à 10% du flux du secteur)
Fréquence quantification(>50% échantillons positifs dans secteur)
Secteurs
Cu, Zn, (DEHP)Ni, Zn, Cu, 4para-NP ,(DEHP)Établissements hospitaliers
Zn, Ni, Cr(DEHP), Cu
Zn, (DEHP), Ni, Cu, CrMétallurgie
Zn, Cu,, Chloroforme(DEHP) Chlorure de méthylène, 4para-NP, Cr, diuron
Zn, (DEHP), Cu, FluoranthèneChimie
1,1,2 trichloroéthane, Zn, NiDEHP, tétrachloroéthylène, Cu, chloroforme Cr, Chlorure de méthylène
Zn, DEHP, Ni, Cr, CuTraitement de surface
Flux rejetés (>10% et 1 à 10% du flux du secteur)
Fréquence quantification(>50% échantillons positifs dans secteur)
Secteurs
Cu, Zn, (DEHP)Ni, Zn, Cu, 4para-NP ,(DEHP)Établissements hospitaliers
Zn, Ni, Cr(DEHP), Cu
Zn, (DEHP), Ni, Cu, CrMétallurgie
Zn, Cu,, Chloroforme(DEHP) Chlorure de méthylène, 4para-NP, Cr, diuron
Zn, (DEHP), Cu, FluoranthèneChimie
- 32 - 18 décembre 2006
Plan
Contexte/objectifs
Cadre de l’étude
Résultats chimiques
Résultats écotoxicologiques
Conclusion : à retenir
- 33 - 18 décembre 2006
Conclusion = à retenir
Ubiquité des micropolluants
Principaux résultats
82 substances quantifiées 34 substances prioritaires
quantifiées
100% des échantillons avec au moins 1 substance93% des échantillons avec au moins 1 substance prioritaire 53% des échantillons avec au moins 1 substance dangereuse prioritaire
- 34 - 18 décembre 2006
Conclusion = à retenir
Rejets spécifiques par secteur d’activité
Principaux résultatsFlux variables
550 µg/j à 10 kg/j
Métaux : métallurgieCOHV : pharmacie/phytosanitaire chimie/parachimie (chlorure de méthylène, chloroforme)HAP : traitement des déchets
Flux importants : - molécules quantifiées souvent (Zn, Cu, DEHP)
- émetteurs « particuliers »
- 35 - 18 décembre 2006
Conclusion = à retenir
Niveaux de toxicité
Rmq : peu d’échantillons testés
Certains niveaux élevés Hiérarchise les rejets en fonction niveau de toxicité
- 36 - 18 décembre 2006
Conclusion = à retenirPistes de critères de hiérarchisation d’actions
Toxicité Niveaux de toxicité (essais écotox)Comparaison concentration dans milieu à concentration sans effet (PEC/PNEC)Réglementation
Objectifs de la DCE (substances dangereuses prioritaires ; à supprimer )
Raccordement à une station d’épuration Sensibilité du milieu
+ le milieu est sensible + le projet est prioritaire
Abattement possible en station ?
- 37 - 18 décembre 2006
Merci de votre attention
- 38 - 18 décembre 2006
Contact
Vous pouvez nous contacter :
Service Impact sur les Milieux
Emilie ALGROS, chargée d’études 03.83.50.23.68 ; [email protected]
Marie-José JOURDAIN, responsable 03.83.50.36.91
- 39 - 18 décembre 2006
Précision : substancesprioritaires (Directive Cadre sur l’Eau)
Substances dangereuses prioritaires
Substances prioritaires
Substances en cours d’examen
- Pentabromodiphényléther- Cadmium et ses composés- C10-13chloroalcanes- Hexachlorobenzène- Hexachlorobutadiène- Hexachlorocyclohexanes (alpha et beta)- Mercure et ses composés- Nonylphénol (et 4 para-nonylphénol) - Pentachlorobenzène- Hydrocarbures aromatiques polycycliques : (soit benzo(a)pyrène ; benzo(b)fluoranthène, benzo(g,h,i) pérylène, benzo(k)fluoranthène, indéno(1,2,3-cd)pyrène), acénapthène)- Composé du tributylétain
- Alachlore
- Benzène
- Chlorfenvinphos
- 1,2-Dichloroéthane
- Dichlorométhane
- Fluoranthène
- Nickel et ses composés
- Trichlorométhane (chloroforme)
- Anthracène
- Atrazine
- Chlorpyrifos
- Di(éthylhexyl)phtalate
- Diuron
- Endosulfan (alpha et beta)
- Isoproturon
- Plomb et ses composés
- Naphthalène
- Octylphénols
- Pentachlorophénol
- Simazine
- Trichlorobenzènes (1,2,4- 1,2,3- 1,3,5-)
Trifluraline
18 8 17
= soit 43 substances prioritaires (DCE)