Risques et réglementations liés à l’utilisation des acides fluorhydrique et chlorhydrique : sécurité, prévention et environnementPascal SerreINRS, ECT

1er juin 2006

ACIDE FLUORHYDRIQUE

•Formule brute : HF

•Numéro CAS : 7664-39-3

•Synonyme : Fluorure d’hydrogène

ACIDE FLUORHYDRIQUE

• SommairePrincipales utilisationsPropriétés physiquesPropriétés chimiquesRécipients de stockageRisque incendieToxicité sur l’hommePréventionPremiers secoursRéglementation

ACIDE FLUORHYDRIQUE

•Principales utilisations

- Céramique – verrerie – cristallerie : gravure sur verre et sur porcelaine, polissage du cristal et dépolissage du verre

- Industrie chimique : fabrication de fluorures, de composés organiques fluorés

- Métallurgie : décapage de la fonte et des aciers

ACIDE FLUOHRYDRIQUE

•Propriétés physiques

- Liquide au dessous de 20°C- Volatil- Odeur irritante- Fumant à l’air- Très soluble dans l’eau

ACIDE FLUORHYDRIQUE

•Propriétés chimiques•L’acide fluorhydrique est un acide faible (pKa = 3,2)•L’acide fluorhydrique réagit violemment avec les bases fortes concentrées.•L ’acide fluorhydrique attaque la silice et les silicates.• En l ’absence d ’humidité, pas d ’attaque de l ’acier ordinaire, du nickel, de l ’aluminium, du cuivre.• Les polymères fluorés résistent à l’acide fluorhydrique• Les solutions aqueuses attaquent la plupart des métaux.• Le polyéthylène et le polystyrène ne résistent qu ’aux solutions aqueuses diluées.

ACIDE FLUORHYDRIQUE

• Récipients de stockage

Ne jamais utiliser de verre

• HF anhydre ou solutions > 70 % acier polymères fluorés (Teflon®, …)

• Solutions < 70 % bronze d ’aluminium plomb résines synthétiques

• Solutions < 50 % polyéthylène

ACIDE FLUORHYDRIQUE

•Risque incendie

- HF est ininflammable et inexplosible

- L’attaque des métaux entraîne un dégagement d’hydrogène, source d’incendie et d’explosion

ACIDE FLUORHYDRIQUE

• Toxicité aiguë sur l’homme

Contact cutané• Brûlure caustique (HF anhydre ou HF >20%)• Le caractère douloureux des brûlures n ’est pas toujours immédiat : 30 min à plusieurs heures avec solutions 20%. • Pénétration percutanée rapide érythème,œdème, nécrose inévitable urgence des soins• HF complexe le calcium intoxication systémique si contact étendu.

ACIDE FLUORHYDRIQUE

• Toxicité aiguë sur l’homme (suite)Ingestion

• Douleurs, vomissements, hémorragies, intoxication systémique

Inhalation

• Irritation des muqueuses oculaires et respiratoires avec lésions,œdème pulmonaire, intoxication systémique

ACIDE FLUORHYDRIQUE

Toxicité chronique sur l’homme

• Irritations de la peau, des muqueuses oculaires et respiratoires.

• Fluorose (surcharge fluorée osseuse).

• Calcification des ligaments.

• Cancérogenèse, effets sur la reproduction: absence de preuve.

ACIDE FLUORHYDRIQUE

Acide Fluorhydrique ( 7 %)

•Très Toxique par inhalation, par contact avec la peau, par ingestion.

•Provoque de graves brûlures

•Conserver le récipient bien fermé et dans un endroit bien ventilé

•En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de l’eau et

consulter un spécialiste

•Porter un vêtement de protection et des gants appropriés

•En cas d’accident ou de malaise consulter immédiatement un médecin (si possible lui montrer

l’étiquette)

231-634-8 Etiquetage CE

ACIDE FLUORHYDRIQUE

•PRÉVENTION

•Formation du personnel– connaissance du risque

– précautions à observer– mesures à prendre en cas d ’urgence

Aménagement du poste de travail, captage des vapeurs, aérosols, ventilation

•Équipements de protection individuelle (vêtements de type 3 étanches aux liquides, gants en laminé viton (polymère fluoré) /butyle ou laminé polyéthylène ou caoutchouc butyle, lunettes, et si nécessaire masque filtrant B2E2P3 )

•Équipements de secours (douches de sécurité, fontaines oculaires, appareils de protection respiratoire isolants autonomes)

ACIDE FLUORHYDRIQUE

•PREVENTION (suite)

•Manipulations de HF sous protection

•Hygiène – propreté des locaux

– ne pas boire ou manger dans les ateliers

Stockage– Local ventilé

– bacs de rétention

– pas de métaux

– reproduire étiquette en cas de fractionnement de l ’emballage

•Pas de rejets à l ’égout sans neutralisation et dilution

ACIDE FLUORHYDRIQUE

•PREMIERS SECOURS

•Projection sur la peau– lavage à grande eau, mini 15 min

– appliquer gel de gluconate de calcium

– si brûlure > 20 cm2, comprimés ou ampoules de gluconate de calcium hôpital

Projection oculaire– lavage à grande eau, mini 15 min , hexafluorine

hôpital

•Inhalation et ingestion hôpital

– en cas d’ingestion, ne pas faire vomir, prise de calcium

ACIDE FLUORHYDRIQUE

•REGLEMENTATION

•Prévention des risques chimiques- décret n° 2003 – 1254 « prévention du risque chimique » •Aération et assainissement des locaux- décret n° 2003 – 1254 « prévention du risque chimique » •Valeur Limite d ’expositionVLEP indicative (court terme) = 2,5 mg/m3 (3 ppm)VLEP indicative (8 heures) = 1,5 mg/m3 ( 1,8 ppm)•Étiquetage- Arrêté du 4 août 2005 modifiant l’arrêté du 20 avril 1994 •Maladies professionnelles

tableau n°32

ACIDE FLUORHYDRIQUE

• REGLEMENTATION (suite)

• Surveillance médicale spéciale

- arrêté du 11 juillet 1997

• Travaux interdits- article R. 234-20 du Code du travail (jeunes moins de 18 ans) et

arrêté du 8 octobre 1990 (CDD, intérim)• Entreprises extérieures

- arrêté du 19 mars 1993 (plan de prévention établi par écrit)

ACIDE FLUORHYDRIQUE

• REGLEMENTATION (suite)

• Protection environnement :

- Installations classées pour la protection de l’environnement : n° 1110 et n° 1111 (fabrication, emploi ou stockage de substances ou préparations très toxiques)

- Arrêté du 2 février 1998 relatif à la protection de l’environnement (Fluor et composés inorganiques du fluor) :

Valeur limite dans l’air : 5 mg/m3 (en HF) Valeur limite dans l’eau : 15 mg/l (en F)

ACIDE CHLORHYDRIQUE

•Formule brute : HCl

•Numéro CAS : 7647-01-0

•Synonyme : Chlorure d’hydrogène

ACIDE CHLORHYDRIQUE

• SommairePrincipales utilisationsPropriétés physiquesPropriétés chimiquesRécipients de stockageRisque incendieToxicité sur l’hommePréventionPremiers secoursRéglementation

ACIDE CHLORHYDRIQUE

•Principales utilisations

- Céramique – verrerie – cristallerie

- Industrie chimique : fabrication de chlorures et de sels métalliques divers

- Métallurgie : décapage, détartrage des métaux

- Fabrication d’engrais

ACIDE CHLORHYDRIQUE

•Propriétés physiques

• Gaz facilement liquéfiable

• Odeur suffocante

• Très soluble dans l ’eau

ACIDE CHLORHYDRIQUE

•Propriétés chimiques• HCl est un acide fort• Les solutions aqueuses attaquent la plupart des métaux avec formation d ’hydrogène et dégagement de chaleur.• En l ’absence d ’humidité, pas d ’attaque des métaux usuels.•HCl réagit violemment avec les oxydants avec formation de chlore.

ACIDE CHLORHYDRIQUE

•Récipients de stockage

• Acier ébonité ou caoutchouté

• Certains alliages et matières plastiques

• Verre (pour petites quantités)

ACIDE CHLORHYDRIQUE

•Risque incendie

• HCl est ininflammable et inexplosible

• L ’attaque des métaux entraîne un dégagement d ’hydrogène, source d ’incendie et d ’explosion

ACIDE CHLORHYDRIQUE

• Toxicité aiguë sur l’homme

• Par contact cutané et oculairelésion caustique locale sévère.

• Par ingestiondouleurs, vomissements, hémorragies.

• Par inhalationirritation des muqueuses oculaires et respiratoires avec lésions, œdème pulmonaire.

ACIDE CHLORHYDRIQUE

Toxicité chronique sur l’homme

• Érosion dentaire

• dermatose par irritation

• Irritation des voies respiratoires, ulcérations nasales aboutissant à une bronchite chronique

ACIDE CHLORHYDRIQUE

•PRÉVENTION

•MESURES DE PRÉVENTION :similaires à celles préconisées pour HF ( pour les gants, possibilité d’utiliser aussi des gants néoprène, latex, nitrile, PVC)

ACIDE CHLORHYDRIQUE

ACIDE CHLORHYDRIQUE (>25%)

•Provoque des brûlures

•Irritant pour les voies respiratoires

•En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de l’eau et

consulter un spécialiste

•En cas d’accident ou de malaise consulter immédiatement un médecin (si possible lui montrer

l’étiquette)

231-595-7 Etiquetage CE

ACIDE CHLORHYDRIQUE

•PREMIERS SECOURS

•Projection cutanée et oculaire lavage à grande eau, mini 15 min consulter médecin

•Ingestion

hôpital si pH < 1,5•Inhalation

retirer de la zone polluée et surveillance clinique

ACIDE CHLORHYDRIQUE

•REGLEMENTATION

•Prévention des risques chimiques•Aération et assainissement des locaux

•Valeur Limite d ’exposition

VLEP contraignante (court terme) = 7,6 mg/m3 (5 ppm)

•Étiquetage

ACIDE CHLORHYDRIQUE

•REGLEMENTATION (suite)

•Protection environnement

-Installations classées pour la protection de l’environnement : n° 1610 et n° 1611 (fabrication, emploi ou stockage d’acide chlorhydrique)

-Arrêté du 2 février 1998 relatif à la protection de l’environnement ( Chlorure d’hydrogène ) : Valeur limite dans l’air : 50 mg/m3 (en HCl) pH des effluents compris entre 5,5 et 8,5 (9,5 si neutralisation alcaline)

ACIDE FLUORHYDRIQUE/ACIDE CHLORHYDRIQUE

•QUELQUES SITES UTILES

http://www.aida.ineris.fr

http://www.cdc.gov/niosh

http://www.ecb.jrc.it

http://www.ecologie.gouv.fr

http://www.iarc.fr

http://www.inrs.fr

http://www.legifrance.gouv.fr

http://www.quickfds.com

ACIDE CHLORHYDRIQUE

ACIDE CHLORHYDRIQUE

ACIDE CHLORHYDRIQUE

ACIDE CHLORHYDRIQUE

ACIDE CHLORHYDRIQUE