Revenons en arrière jusquen A) Certains oxacides avaient la propriété davoir plus quun proton à...
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Revenons en arrière jusqu’en A)
Certains oxacides avaient la propriété d’avoir plus qu’un proton à céder.
F) Acides polyprotiques
N O HO SO O
O
O
HHPO O
O
O
H H
H
Acide NitreuxHNO2
Acide SulfuriqueH2SO4
Aide PhosphoriqueH3PO4
Définition: acides possédant plus d’un proton ionisable par molécule. Chacun des H+ ionisables se dissocie séparément, avec une valeur de Ka différente.
Exemples:- H2CO3 (sang, coca-cola)- (COOH)2, acide oxalique (rhubarbe, persil)
Acides polyprotiques
H3PO4(aq) + H2O H3O+(aq)
+ H2PO4-(aq)
Ka1 =7,1 x 10-3
H2PO4-(aq) + H2O H3O+
(aq) + HPO4
2-(aq)
Ka2 =6,3 x 10-8
HPO42-
(aq) + H2O H3O+(aq)
+ PO43-
(aq)
Ka3 =4,2 x 10-13
Ka1 est environ 100 000 fois plus grand que Ka2, qui est environ 100 000 fois plus grand que Ka3.
Exemple théorique: H3PO4
Pourquoi?
1. Le premier H+ doit vaincre l’attraction de H2PO4
-. Le deuxième H doit, lui, vaincre l’attraction de HPO4
2- qui est 2 fois plus négatif.
2. Principe de Le Chatelier: production d’ions H3O+ favorise la réaction inverse
H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4-
H2PO4-+ H2O H3O+ + HPO4
2-
HPO42- + H2O H3O+ + PO4
3-
Calculez le pH d’une solution aqueuse de H3PO4 à 5,0 mol/L et la concentration des espèces ioniques H2PO4
-, HPO42- et PO4
3- dans cette solution.
1- Espèces en solution : H3PO4 et H2O
Exemple numérique: H3PO4
2-H3PO4(aq) + H2O H3O+
(aq) + H2PO4
-(aq)
Ka1 = 7,1 x 10-3
H2PO4-(aq) + H2O H3O+
(aq) + HPO4
2-(aq)
Ka2 =6,3 x 10-8
HPO42-
(aq) + H2O H3O+(aq)
+ PO43-
(aq)
Ka3 =4,2 x 10-13
2 H2O H3O++ OH-
Keau=1,0 x 10-14
Ka1 >>>>> Keau , H2O est donc une source négligeable d’H3O+
Comparant les Ka des différentes dissociations de H3PO4,
Ka1 = 7,1 x 10-3
Ka2 = 6,3 x 10-8
Ka3 = 4,2 x 10-13
Ka1 >>> Ka2 >>> Ka3
On peut dire que seule la première dissociation contribue significativement à l’augmentation d’ H3O+
Le tour de passe-passe
3- Ka = [H2PO4-(aq)][H3O+
(aq)]
[H3PO4(aq)]
4- H3PO4(aq) + H2O H2PO4
- (aq) + H3O+
(aq)
5 0 0- x + x + x
5 – x x x
7,1 x 10-3 = x²/(5-x) si l’on applique l’approximation7,1 x 10-3 = x²/5 d’où x = 0,19Validation? 0,19/5 = 3,8% OK
Ne reste qu’à calculer le pH utilisant [H3O+]=0,19
pH = - log (0,19) = 0,72
Pour ce qui est des concentrations à l’équilibre, on n’a qu’à utiliser les Ka et les concentrations déjà trouvées
Ka2 = 6,3 x 10-8 = [H3O+(aq)][HPO4
2-(aq)]
[H2PO4-(aq)]
6,3 x 10-8 = (0,19)[HPO42-
(aq)]
(0,19)[HPO4
2-(aq)] = 6,3 x 10-8 mol/L
Et ayant maintenant [HPO42-],
Ka3 = 4,8 x 10-13 = [H3O+][PO43-]
[HPO42-]
4,2 x 10-13 = 0,19 [PO43-]
6,2 x 10-8 [PO4
3-] = 1,4 x 10-19 mol/L
1- Solution concentrée
H2SO4(aq) + H2O HSO4-(aq) + H3O+
(aq)
I 0,80 0 0R - 0,80 + 0,80 + 0,80E 0 0,80 0,80
pH = - log [H3O+] = -log (0,80) = 0,10
Exercice H2SO4
2- Solution diluée
H2SO4(aq) + 2H2O 2H3O+(aq) + HSO4
-
(aq)
I 0,00050 0 0R - 0,00050 + 0,0010 +
0,00050E 0 0,0010
0,00050
pH = - log [H3O+] = -log (0,0010) = 3,0
3- Solution intermédiairePremière dissociation
H2SO4(aq) + H2O HSO4-(aq) + H3O+
(aq)
I 0,10 0 0R - 0,10 + 0,10 + 0,10E 0 0,10 0,10
Deuxième dissociation
HSO4-(aq) + H2O SO4
2-(aq) + H3O+
(aq)
I 0,10 0 0,10R - x + x + xE 0,10-x x 0,10 +
x
Ka2 = 1,1 x 10-2 = [H3O+(aq)][SO4
2-(aq)]
[HSO4-(aq)]
= (0,10 + x) (x)(0,10 – x)
Si on essaie l’approximation,x = 1,1 x 10-2
Validation? 1,1 x 10-2 / 0,10 = 11%L’approximation est NON-VALIDE
Résolution de la quadratique…0 = x² + 0,111x – 0,0011
… maths…
x= -0,12 ou 0,0092
[H3O+] = 0,10 + 0,0092 = 0,11
pH = - log (0,11) = 0,96