Norme Marocaine homologuéePar décision du Directeur de l’Institut Marocain de Normalisation N°...........du ............ 2020, publiée au B.O. N° ............ du ............ 2020.

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Correspondance La présente norme nationale est identique à l'EN 17265:2019 et est reproduite avec la permission du CEN, Avenue Marnix 17, B-1000 Bruxelles.

Tous droits d’exploitation des Normes Européennes sous quelque forme que ce soit et par tous moyens sont réservés dans le monde entier au CEN et à ses Membres Nationaux, et aucune reproduction ne peut être engagée sans permission explicite et par écrit du CEN par l’IMANOR.

Projet deNorme Marocaine

PNM EN 17265 IC 08.0.361

2020

ICS : 67.050

Produits alimentaires

Dosage des éléments et de leurs espèces chimiques

Dosage de l'aluminium par spectrométrie d'émission optique avec plasma à couplage inductif (ICP-OES)

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PNM EN 17265:2020

Avant-Propos National

L’Institut Marocain de Normalisation (IMANOR) est l’Organisme National de Normalisation. Il a été créé par la Loi N° 12-06 relative à la normalisation, à la certification et à l’accréditation sous forme d’un Etablissement Public sous tutelle du Ministère chargé de l’Industrie et du Commerce.

Les normes marocaines sont élaborées et homologuées conformément aux dispositions de la Loi N° 12- 06 susmentionnée.

La présente norme marocaine a été reprise de la norme européenne EN conformément à l’accord régissant l’affiliation de l’Institut Marocain de Normalisation (IMANOR) au Comité Européen de Normalisation (CEN).

Tout au long du texte du présent document, lire « … la présente norme européenne … » avec le sens de « … la présente norme marocaine… ».

Toutes les dispositions citées dans la présente norme, relevant du dispositif réglementaire européen (textes réglementaires européens, directives européennes, étiquetage et marquage CE, …) sont remplacés par les dispositions réglementaires ou normatives correspondantes en vigueur au niveau national, le cas échéant.

La présente norme marocaine NM EN 17265 a été examinée et adoptée par la Commission de Normalisation des méthodes d'analyse et d'échantillonnage alimentaires (029).

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NORME EUROPÉENNE EUROPÄISCHE NORM EUROPEAN STANDARD EN 17265

Septembre 2019 ICS 67.050

Version Française Produits alimentaires - Dosage des éléments et de leurs espèces chimiques - Dosage de l'aluminium par spectrométrie d'émission optique avec plasma à couplage inductif (ICP-OES) Lebensmittel - Bestimmung von Elementen und ihren Verbindungen - Bestimmung von Aluminium mittels optischer Emissionsspektrometrie mit induktiv gekoppeltem Plasma (ICP-OES) Foodstuffs - Determination of elements and their chemical species - Determination of aluminium by inductively coupled plasma optical emission spectometry (ICP-OES)

La présente Norme européenne a été adoptée par le CEN le 28 juillet 2019. Les membres du CEN sont tenus de se soumettre au Règlement Intérieur du CEN/CENELEC, qui définit les conditions dans lesquelles doit être attribué, sans modification, le statut de norme nationale à la Norme européenne. Les listes mises à jour et les références bibliographiques relatives à ces normes nationales peuvent être obtenues auprès du Centre de Gestion du CEN-CENELEC ou auprès des membres du CEN. La présente Norme européenne existe en trois versions officielles (allemand, anglais, français). Une version dans une autre langue faite par traduction sous la responsabilité d'un membre du CEN dans sa langue nationale et notifiée au Centre de Gestion du CEN-CENELEC, a le même statut que les versions officielles. Les membres du CEN sont les organismes nationaux de normalisation des pays suivants: Allemagne, Autriche, Belgique, Bulgarie, Chypre, Croatie, Danemark, Espagne, Estonie, Finlande, France, Grèce, Hongrie, Irlande, Islande, Italie, Lettonie, Lituanie, Luxembourg, Malte, Norvège, Pays-Bas, Pologne, Portugal, République de Macédoine du Nord, République de Serbie, République Tchèque, Roumanie, Royaume-Uni, Slovaquie, Slovénie, Suède, Suisse et Turquie.

C O M I T É E U R O P É E N D E N O R M A L I S A T I O NE U R O P Ä I S C H E S K O M I T E E F Ü R N O R M U N G EUROPEAN COMMITTEE FOR STANDARDIZATION CEN-CENELEC Management Centre: Rue de la Science 23, B-1040 Bruxelles

© 2019 CEN Tous droits d'exploitation sous quelque forme et de quelque manière que ce soit réservés dans le monde entier aux membres nationaux du CEN. Réf. n° EN 17265:2019 F

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Sommaire

Page

Avant-propos européen .............................................................................................................................................. 3

1 Domaine d’application .................................................................................................................................. 4

2 Références normatives ................................................................................................................................. 4

3 Termes et définitions ..................................................................................................................................... 4

4 Principe ............................................................................................................................................................... 4

5 Réactifs ................................................................................................................................................................ 4

6 Appareillage ...................................................................................................................................................... 6

7 Mode opératoire .............................................................................................................................................. 7 7.1 Digestion ............................................................................................................................................................ 7 7.2 Spectrométrie d’émission optique avec plasma à couplage inductif ........................................... 8

8 Évaluation .......................................................................................................................................................... 9 8.1 Calcul ................................................................................................................................................................... 9 8.2 Fidélité ............................................................................................................................................................. 10 8.3 Répétabilité .................................................................................................................................................... 10 8.4 Reproductibilité ........................................................................................................................................... 10

9 Rapport d’essai ............................................................................................................................................. 11

(informative) Résultats de l’essai interlaboratoires ................................................................ 12

(normative) Notes explicatives ........................................................................................................ 14

(normative) Interférences spectrales ............................................................................................ 17

Bibliographie ............................................................................................................................................................... 18

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Avant-propos européen

Le présent document (EN 17265:2019) a été élaboré par le Comité Technique CEN/TC 275 « Analyse des produits alimentaires - Méthodes horizontales », dont le secrétariat est tenu par DIN.

Cette Norme européenne devra recevoir le statut de norme nationale, soit par publication d'un texte identique, soit par entérinement, au plus tard en mars 2020, et toutes les normes nationales en contradiction devront être retirées au plus tard en mars 2020.

L'attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l'objet de droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. Le CEN ne saurait être tenu pour responsable de ne pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.

Selon le Règlement Intérieur du CEN-CENELEC les instituts de normalisation nationaux des pays suivants sont tenus de mettre cette Norme européenne en application : Allemagne, Autriche, Belgique, Bulgarie, Chypre, Croatie, Danemark, Espagne, Estonie, Finlande, France, Grèce, Hongrie, Irlande, Islande, Italie, Lettonie, Lituanie, Luxembourg, Malte, Norvège, Pays-Bas, Pologne, Portugal, République de Macédoine du Nord, République Tchèque, Roumanie, Royaume-Uni, Serbie, Slovaquie, Slovénie, Suède, Suisse et Turquie.

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1 Domaine d’application

Le présent document décrit une méthode de dosage de l’aluminium dans les aliments par spectrométrie d’émission optique avec plasma à couplage inductif (ICP-OES) après digestion sous pression. Cette méthode a été validée pour les nouilles de blé, le fromage, le foie, la betterave et la poudre de cacao, pour des fractions massiques allant de 15 mg/kg à 200 mg/kg. À des fractions massiques supérieures à 200 mg/kg, des températures de digestion dépassant 220 °C peuvent être nécessaires pour obtenir un taux de récupération maximal de l’aluminium.

2 Références normatives

Les documents suivants sont cités dans le texte de sorte qu’ils constituent, pour tout ou partie de leur contenu, des exigences du présent document. Pour les références datées, seule l’édition citée s’applique. Pour les références non datées, la dernière édition du document de référence (y compris les éventuels amendements) s’applique.

EN 13804, Produits alimentaires — Détermination des éléments et de leurs espèces chimiques — Considérations générales et exigences spécifiques

EN 13805, Produits alimentaires — Dosage des éléments traces — Digestion sous pression

EN ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d’essai (ISO 3696)

3 Termes et définitions

Aucun terme n’est défini dans le présent document.

L’ISO et l’IEC tiennent à jour des bases de données terminologiques destinées à être utilisées en normalisation, consultables aux adresses suivantes :

IEC Electropedia : disponible à l’adresse http://www.electropedia.org/ ;

ISO Online browsing platform : disponible à l’adresse https://www.iso.org/obp.

4 Principe

L’aluminium est dosé quantitativement par ICP-OES après digestion de l’échantillon avec de l’acide nitrique (avec ajout d’eau en cas d’aliments à faible teneur en eau), conformément au processus de digestion sous pression décrit dans l’EN 13805, mais sans utiliser d’acide fluorhydrique. Les conditions de digestion sont choisies de façon à ce que même pour des échantillons contenant des composés d’aluminium faiblement solubles (par exemple, silicates, oxydes), les faibles résultats sont maintenus à un niveau minimal.

5 Réactifs

La concentration massique en aluminium dans les réactifs et l’eau doit être suffisamment faible pour ne pas affecter les résultats.

Sauf indication contraire, tous les réactifs doivent être de qualité analytique ou similaire.

Utiliser de l’eau de qualité 2 conforme à l’EN ISO 3696.

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5.1 Acide nitrique, fraction massique w = au moins 65 %, densité = 1,4 g/ml.

5.2 Solution mère d’aluminium, concentration massique ρ = 1 000 mg/l.

5.3 Solution mère de scandium, ρ = 1 000 mg/l comme étalon interne.

Le scandium est mentionné à titre d’exemple d’étalon interne. L’yttrium et l’ytterbium conviennent également. Seule une quantité négligeable d’étalon interne peut être présente dans l’échantillon. Les longueurs d’onde du scandium, de l’yttrium et de l’ytterbium sont indiquées dans les spécifications du fabricant de l’instrument d’ICP-OES.

5.4 Solutions étalons

5.4.1 Généralités

Lors de la préparation des solutions, veiller à éviter toute contamination. Il existe plusieurs sources de contamination pour l’aluminium, par exemple les fioles jaugées en verre. L’Annexe B du présent document exige une attention particulière.

5.4.2 Solution étalon d’aluminium, ρ = 10 mg/l.

Verser 10 ml d’eau dans une fiole jaugée de 50 ml, ajouter 2 ml d’acide nitrique (5.1) et mélanger. Après refroidissement à température ambiante introduire à la pipette exactement 500 µl de la solution mère d’aluminium (5.2) dans la fiole et compléter au volume avec de l’eau. Cette solution étalon est stable pendant au moins 3 mois.

5.4.3 Solution étalon de scandium (étalon interne), ρ = 10 mg/l.

Verser environ 10 ml d’eau dans une fiole jaugée de 50 ml, ajouter 2 ml d’acide nitrique (5.1) et mélanger. Après refroidissement à température ambiante introduire à la pipette exactement 500 µl de la solution mère de scandium (5.3) dans la fiole et compléter au volume avec de l’eau. Cette solution étalon est stable pendant au moins 3 mois.

5.5 Solutions d’étalonnage d’aluminium.

Les concentrations des solutions d’étalonnage décrites sont des exemples et peuvent être modifiées en fonction de la sensibilité de l’instrument de mesure et de la gamme de concentration à analyser. Effectuer l’étalonnage dans la gamme linéaire du système de détection. Il convient de préparer au moins 3 solutions d’étalonnage de concentrations différentes. S’assurer que la concentration en acide des solutions d’étalonnage correspond à celle de la solution d’essai.

Pour éviter toute contamination due au matériau de la fiole, ne pas utiliser de fiole jaugée en verre borosilicaté. Les informations sur la contamination fournies en B.1 sont à consulter.

Mélanger toutes les solutions d’étalonnage et d’essai ainsi que la solution de blanc analytique (5.6) avec une proportion égale d’étalon interne (5.4.3).

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Les solutions d’étalonnage sont préparées à partir de la solution étalon (5.4.2) conformément au schéma suivant du Tableau 1 :

Tableau 1 — Exemples de solutions d’étalonnage d’aluminium

Solution d’étalonnage nº

Volume de solution étalon (5.4.2)

Volume d’étalon interne (5.4.3)

Concentration massique en aluminium de la

solution d’étalonnage

µl µg/l

1 100 2 000 0,05

2 200 2 000 0,10

3 500 2 000 0,25

4 1 000 2 000 0,50

5 2 000 2 000 1,00

EXEMPLE Verser 4 ml à 5 ml d’eau dans une fiole jaugée de 20 ml, ajouter 1,25 ml d’acide nitrique (5.1) et mélanger. Après refroidissement à température ambiante, introduire à la pipette la solution étalon et l’étalon interne conformément au Tableau 1 ci-dessus dans la fiole, compléter au volume avec de l’eau et mélanger.

Il est également possible d’introduire l’étalon interne dans le flux d’échantillon à l’aide d’un raccord en Y pendant le mesurage. Dans ce cas, l’étalon interne n’est pas pipetté dans les solutions d’étalonnage.

NOTE La concentration en acide de la solution d’étalonnage de l’exemple est adaptée pour une digestion avec 2,5 ml d’acide nitrique (5.1), un volume de remplissage de 20 ml et un facteur de dilution de 2 (en cas de dilution avec de l’eau).

Les solutions d’étalonnage doivent être préparées extemporanément chaque jour de travail.

5.6 Solution de blanc analytique

20 ml de solution de blanc analytique contiennent de l’eau, 1,25 ml d’acide nitrique (5.1) et 2 000 µl d’étalon interne (5.4.3) conformément à l’exemple donné en 5.5.

6 Appareillage

Le matériel et la verrerie de laboratoire en contact direct avec l’échantillon et les solutions utilisés doivent être soigneusement prétraités/nettoyés conformément à l’EN 13804 pour réduire le plus possible la valeur du blanc (voir l’Annexe B pour plus de détails). En plus du matériel de laboratoire courant, utiliser les éléments suivants :

6.1 Spectromètre d’émission optique avec plasma à couplage inductif (ICP-OES).

Spectromètre d’émission optique avec plasma d’argon à couplage inductif, système d’introduction de l’échantillon et système d’atomisation ainsi que dispositif de contrôle de l’instrument et d’acquisition des données. Les réglages de l’instrument doivent permettre de mesurer les intensités d’émission sur les deux côtés de la raie d’émission et de corriger le fond spectral sur les deux côtés [1] [2].

6.2 Récipients de digestion, par exemple en polyfluoropolymères ou en quartz, ayant des volumes de 70 ml à 100 ml.

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6.3 Agitateur pour tubes à essai, en option.

6.4 Balance analytique, permettant des pesées au milligramme près.

7 Mode opératoire

7.1 Digestion

7.1.1 Généralités

Les points suivants doivent être respectés pour garantir la dissolution complète de l’aluminium :

s’assurer que l’échantillon est suffisamment homogène ;

en cas de digestion incomplète ou de teneur élevée en aluminium, il peut être intéressant d’utiliser la plus petite prise d’essai possible (au moins 200 mg pour les échantillons secs) afin de digérer le plus exhaustivement possible les composés d’aluminium ;

pour les échantillons contenant des silicates, des températures de digestion supérieures à 220 °C peuvent être nécessaires pour dissoudre au maximum l’aluminium ;

en cas d’échantillons à faible teneur en eau, ajouter d’abord de l’eau et mélanger énergiquement, avant d’ajouter de l’acide nitrique concentré ;

ne pas utiliser de peroxyde d’hydrogène pour la digestion.

D’autres instructions concernant les prises d’essai et la digestion sont données en B.2 et B.3.

Pour la digestion sous pression selon l’EN 13805, différents récipients peuvent être utilisés en fonction du type et du fabricant d’instrument. La prise d’essai maximale et le volume minimal de liquide dépendent de la stabilité à la pression des récipients respectifs. Les spécifications selon 7.1.2 concernent les récipients de digestion ayant des volumes de 70 ml à 100 ml et un volume minimal de liquide de 5 ml.

Toutes les indications en 7.1.2 doivent être adaptées en fonction de l’instrument de digestion utilisé. Pour des raisons de sécurité, les spécifications du fabricant doivent être strictement respectées.

7.1.2 Mode opératoire de digestion

Avant la digestion, diverses quantités d’eau, en fonction des différents types d’aliments [3], sont ajoutées, afin d’obtenir des concentrations en acide comparables dans la solution de digestion finale. La quantité d’eau à ajouter dépend de la prise d’essai et donc de la teneur en carbone et en eau dans le type d’aliment.

Ajouter juste assez d’eau à la prise d’essai pour complètement mettre en suspension l’aliment. Compléter ensuite la prise d’essai avec de l’eau pour atteindre 3 g. De l’eau est également ajoutée aux aliments gras, même si une suspension est difficilement concevable.

Exemple de digestion d’un aliment en poudre : Ajouter 2,5 ml d’eau à l’aliment sec, par exemple 0,5 g de farine. Mélanger énergiquement le contenu du récipient de digestion, par exemple sur un agitateur pour tubes à essai. Répéter l’agitation toutes les 10 min à 15 min jusqu’à ce que la suspension soit homogène. Il ne doit rester aucune particule agglutinée et le matériau d’échantillon doit être remonté. Les échantillons gras exigent plus de temps et des agitations répétées. Après au moins 30 min, ajouter 2,5 ml d’acide nitrique (5.1) à l’échantillon. Mélanger à nouveau soigneusement pour obtenir une suspension homogène. Une fois que la pré-réaction s’est atténuée, fermer le récipient de digestion et commencer la digestion.

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Exemple de digestion d’un échantillon ayant une teneur en eau élevée, par exemple la laitue : ajouter directement 2,5 ml d’acide nitrique (5.1) à 3 g de laitue et mélanger soigneusement. Il est inutile d’ajouter de l’eau. Une fois que la pré-réaction s’est atténuée, fermer le récipient de digestion et commencer la digestion.

Une température de digestion d’au moins 200 °C maintenue pendant au moins 20 min est exigée pour une digestion complète dans le four à micro-ondes.

Les conditions de digestion dépendent des spécifications du fabricant, de la réactivité de l’échantillon, de la stabilité maximale à la pression du récipient de digestion et de la température atteignable. Pour contrôler les conditions de digestion en laboratoire, il est recommandé d’effectuer des mesurages avec des matériaux de référence dont les concentrations sont certifiées [4].

Si des précipités ou de la turbidité sont visibles dans les solutions de digestion, de faibles résultats peuvent être obtenus. Dans ce cas, utiliser de plus petites prises d’essai et des températures de digestion supérieures (jusqu’à 300 °C) pour réduire au minimum ou éviter les faibles résultats.

NOTE Des turbidités ou de petites quantités de précipités adhérant à la paroi ou au fond du récipient sont uniquement visibles dans les récipients ultra-transparents (par exemple, récipients en quartz sans aluminium). Souvent, les récipients en plastique ne sont pas totalement transparents, ce qui empêche de bien détecter la présence des précipités.

Compléter la solution de digestion obtenue par digestion sous pression jusqu’à un volume défini, par exemple 20 ml. Ajouter l’étalon interne (5.4.3) (par exemple, 1 000 µl) à une partie aliquote de la solution de digestion, par exemple 5 ml, et compléter à 10 ml avec de l’eau. Séparer les résidus insolubles avant d’effectuer le mesurage. Si la solution de digestion a un volume final différent de 20 ml et un facteur de dilution différent de 2 après ajout de l’étalon interne, adapter respectivement la concentration en acide des solutions d’étalonnage. Toutes les solutions d’essai doivent avoir approximativement la même concentration en acide que les solutions d’étalonnage. La solution de digestion doit être analysée dans les 2 semaines.

Des effets de matrice peuvent se produire dans les solutions de digestion. Il est recommandé de diluer la solution de digestion selon un facteur de 2 afin de réduire les effets de matrice et d’éviter la contamination des instruments.

Pour déterminer de manière fiable les faibles concentrations en aluminium, choisir un petit volume de remplissage après digestion. Pendant la préparation des échantillons, il convient de veiller à éviter toute contamination. Consulter également les notes explicatives figurant à l’Annexe B.

7.2 Spectrométrie d’émission optique avec plasma à couplage inductif

7.2.1 Conditions de fonctionnement de l’ICP-OES

Régler l’instrument conformément aux spécifications du fabricant et allumer le plasma. Après un chauffage suffisant et une stabilisation de l’instrument, optimiser les réglages.

7.2.2 Dosage par ICP-OES

Une fois que l’instrument est optimisé, commencer le mesurage. Pour le dosage de l’aluminium, une longueur d’onde de 396,15 nm est recommandée. Il est nécessaire de mesurer l’intensité d’émission du fond spectral sur les deux côtés de la raie d’émission et de le soustraire de l’intensité mesurée à une longueur d’onde de 396,15 nm (correction du fond spectral sur les deux côtés).

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Il est également possible d’utiliser les raies d’émission du Tableau C.1 qui montrent différentes sensibilités, mais aussi plus d’interférences que la longueur d’onde recommandée.

Mesurer la solution de blanc analytique (5.6) et les solutions d’étalonnage 1 à 5 (5.5, Tableau 1) et tracer une courbe d’étalonnage à partir des intensités d’émission et des concentrations. En cas de matrices complexes, il peut être utile d’employer la méthode des ajouts dosés.

Aspirer et analyser la solution d’essai. Déterminer l’intensité d’émission et la corriger par l’intensité du fond spectral, puis la convertir en unités de concentration à l’aide de la courbe d’étalonnage.

Contrôler la stabilité des intensités d’émission des échantillons d’étalonnage en analysant un échantillon témoin à des intervalles suffisamment rapprochés (par exemple, tous les 10 échantillons). Si nécessaire, ré-étalonner le système.

En cas d’échantillons ayant des concentrations élevées en éléments, il est nécessaire d’effectuer un rinçage minutieux avant d’analyser la solution d’essai suivante. Le comportement du rinçage peut être contrôlé à l’aide d’une solution de blanc analytique (5.6).

Lors de la préparation des dilutions, s’assurer que les solutions d’essai diluées ont la même concentration en acides que les solutions d’essai d’origine.

7.2.3 Contrôle qualité

Pour le contrôle qualité, analyser des échantillons témoins ayant des teneurs en aluminium connues de façon fiable (voir en B.4) parallèlement à chaque série de mesurages. Inclure toutes les étapes du mode opératoire, en commençant par la digestion. Préparer et mesurer les solutions de blanc pour chaque série de digestions, y compris toutes les étapes du mode opératoire.

8 Évaluation

8.1 Calcul

Calculer la fraction massique, w, en milligrammes par kilogramme, d’après la Formule (1), ou la concentration massique, ρ, en milligrammes par litre d’échantillon, d’après la Formule (2) :

a V Fw

m (1)

où

a est la fraction massique d’aluminium dans la solution d’essai, en microgrammes par litre ;

V est le volume de la solution d’essai après digestion, en millilitres ;

F est le facteur de dilution de la solution d’essai ;

m est la masse de la prise d’essai, en milligrammes, utilisée pour la digestion.

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a V F

v (2)

où

a est la fraction massique d’aluminium dans la solution d’essai, en microgrammes par litre ;

V est le volume de la solution d’essai après digestion, en millilitres ;

F est le facteur de dilution de la solution d’essai ;

v est le volume d’essai, en microlitres, utilisé pour la digestion.

Il n’est pas recommandé de soustraire la valeur du blanc. Il convient que la teneur en aluminium de la solution de blanc soit suffisamment faible pour ne pas modifier sensiblement le résultat d’essai lors de la soustraction. Si tel n’est pas le cas, déterminer l’origine de la teneur en aluminium dans la solution de blanc et, si nécessaire, répéter la série de digestions.

8.2 Fidélité

Les détails de l’essai interlaboratoires relatif à la fidélité des méthodes sont récapitulés à l’Annexe A. Les valeurs dérivées de cet essai peuvent ne pas être applicables aux plages de concentrations de l’analyte et aux matrices autres que celles données dans l’Annexe A.

Cette méthode a été validée lors d’un essai interlaboratoires (en 2014) impliquant 11 laboratoires. Parallèlement, la teneur en aluminium a été déterminée dans huit échantillons contenant différentes concentrations en aluminium (concentration en partie naturelle et en partie artificielle) données dans le Tableau 2.

8.3 Répétabilité

La différence absolue entre deux résultats d’essai individuels indépendants, obtenus avec la même méthode sur un matériau identique soumis à l’essai dans le même laboratoire par le même opérateur utilisant le même équipement dans un court intervalle de temps, ne dépassera les valeurs de répétabilité r données dans le Tableau 2 que dans 5 % des cas au plus.

8.4 Reproductibilité

La différence absolue entre deux résultats d’essai individuels, obtenus avec la même méthode sur un matériau identique soumis à l’essai dans différents laboratoires par différents opérateurs utilisant des équipements équivalents, ne dépassera les valeurs de reproductibilité R données dans le Tableau 2 que dans 5 % des cas au plus.

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Tableau 2 — Données de validation

Échantillon

Valeur moyenne

x̅

mg/kg

Répétabilité

r

mg/kg

Reproductibilité

R

mg/kg

Préparation pour nourrissons 1,38 ± 0,48 0,37 1,7

Nouilles de blé 1 18,2 ± 1,5 2,6 7,3

Nouilles de blé 2 18,7 ± 1,4 1,7 6,6

Fromage 31,0 ± 1,3 2,5 6,3

Foie 38,5 ± 1,6 2,9 7,6

Betterave 170 ± 11 11 49

Poudre de cacao 210 ± 11 11 51

Herbes aromatiques 586 ± 86 45 383

9 Rapport d’essai

Il convient que le rapport d’essai soit conforme aux exigences de l’EN ISO/IEC 17025. Il doit également inclure au moins les informations suivantes :

a) tous les renseignements nécessaires à l’identification complète de l’échantillon ;

b) la méthode d’essai utilisée avec une référence à la présente Norme européenne ;

c) les résultats d’essai obtenus ainsi que les unités dans lesquelles ils sont exprimés ;

d) la date du mode opératoire d’échantillonnage (si elle est connue) ;

e) la date de fin de l’analyse ;

f) tous les détails opératoires non spécifiés dans le présent document, ou considérés comme étantfacultatifs, ainsi que les détails des éventuels incidents survenus lors de l’application de la méthode,susceptibles d’avoir influé sur les résultats d’essai.

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(informative)

Résultats de l’essai interlaboratoires

Cette méthode a été mise au point par le groupe de travail « Elementanalytik » de l’Office fédéral allemand pour la protection des consommateurs et la sécurité alimentaire (Bundesamt für Verbraucherschutz und Lebensmittelsicherheit — BVL) conformément à la législation allemande relative aux denrées alimentaires et aliments pour animaux, alinéa 64. Elle a été évaluée lors d’un essai interlaboratoires avec un nombre total de 11 participants de quatre pays d’Europe. Chaque valeur quantitative d’un laboratoire est le résultat d’un double dosage ou, dans le cas des nouilles de blé (double aveugle), d’un quadruple dosage. Tous les matériaux utilisés lors de l’essai interlaboratoires étaient des matériaux secs. Quatre matériaux étaient des matériaux de référence caractérisés par des essais d’aptitude antérieurs (fromage frais maigre sec, foie de porc lyophilisé, poudre de betterave et préparation pour nourrissons à base de céréales (FAPS T07123)). Les herbes aromatiques sont un matériau de référence certifié (mélange d’herbes polonais INCT-MPH-1). Les nouilles de blé et la poudre de cacao (légèrement dégraissée) sont des produits disponibles dans le commerce. Les matériaux d’origine végétale, tels que la betterave, les herbes aromatiques et la poudre de cacao, avaient une concentration naturelle en aluminium. Dans certains cas, les solutions de digestion de ces matériaux contenaient de fins précipités. Les matériaux d’origine animale, tels que le fromage et le foie, avaient une concentration artificielle en aluminium. L’origine de l’aluminium dans la préparation pour nourrissons et les nouilles de blé n’était pas connue.

L’analyse statistique des données a été effectuée conformément à l’ISO 5725-3 [5].

Les résultats sont présentés dans le Tableau A.1, voir également la Figure B.1.

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Tableau A.1 — Données de validation

Paramètre statistique Préparation pour

nourrissons

Nouilles de blé 1a

Nouilles de blé 2a

Fromage Foie Betterave Poudre de cacao

Herbes aromatiques

Nombre de laboratoires participants 11 11 11 11 11 11 11 11

Nombre de laboratoires ayant obtenu des valeurs quantitatives

7 11 11 11 11 11 11 11

Nombre de laboratoires ayant obtenu des valeurs aberrantes

1 0 0 0 1 1 0 1

Nombre de laboratoires après élimination des valeurs aberrantes

6 11 11 11 10 10 11 10

Valeur de référence ± incertitude élargie U (k = 2), mg/kg

0,972 (U non disponible)

- - 30,25 ± 1,09 39,21 ± 1,43 184,4 ± 9,0 - 670 ± 111

Valeur moyenne x̅

Intervalle de confiance de 95 %, mg/kg 1,38 ± 0,48 18,2 ± 1,5 18,7 ± 1,4 31,0 ± 1,3 38,5 ± 1,6 170 ± 11 210 ± 11 586 ± 86

Limite de répétabilité r, mg/kg 0,37 2,6 1,7 2,5 2,9 11 11 45

Écart-type de la répétabilité sr, en mg/kg 0,13 0,9 0,6 0,9 1,0 4 4 16

Coefficient de variation de la répétabilité (RSD) sr,rel

9,7 % 5,1 % 3,2 % 2,9 % 2,7 % 2,2 % 1,9 % 2,7 %

Limite de reproductibilité R, mg/kg 1,7 7,3 6,6 6,3 7,6 49 51 383

Écart-type de la reproductibilité sR, en mg/kg 0,60 2,6 2,4 2,3 2,7 18 18 137

Coefficient de variation de la reproductibilité (RSD) sR,rel

43 % 14 % 13 % 7,3 % 7,0 % 10 % 8,7 % 23 %

HorRat (rapport d’Horwitz) 2,8b 1,4 1,2 0,8 0,8 1,4 1,2 3,8b

a Matériau identique.

b Les valeurs HorRat sont supérieures à la valeur généralement acceptée de 2, ces valeurs sont néanmoins données à titre informatif.

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(normative)

Notes explicatives

B.1 Informations sur la contamination

En raison de l’utilisation fréquente de l’aluminium et des concentrations partiellement élevées présentes dans les aliments, prêter une attention particulière au risque de contamination et aux valeurs de blanc dans toutes les étapes du mode opératoire.

La poussière dans l’air est une source de contamination fréquente par l’aluminium. Travailler dans un environnement peu ou pas poussiéreux réduit au maximum le risque de contamination par l’aluminium. Lorsque les récipients et les solutions sont censés rester ouverts, il convient de les couvrir d’un film plastique ou de les exposer uniquement à de l’air filtré.

Si des fioles jaugées sont utilisées, elles ne doivent pas relarguer d’aluminium dans les solutions qu’elles contiennent. Il est généralement recommandé d’utiliser des fioles jaugées en plastique ou en verre de silice sans aluminium. Selon la qualité et le lot, les embouts de pipette peuvent également contaminer les solutions [6].

Il se peut que les tubes en plastique utilisés pour introduire les échantillons avec des pompes péristaltiques aient été traités avec des substances contenant de l’aluminium pour éviter que les tubes ne collent entre eux.

Dans les anciens récipients de digestion en polyfluoropolymère ou en silice, des dépôts contenant de l’aluminium faiblement solubles peuvent se former, ce qui peut provoquer une augmentation des valeurs de blanc de l’aluminium ou une hausse des résultats dans les échantillons. Il est indispensable de nettoyer soigneusement les récipients de digestion avant utilisation. Il est recommandé de décaper les récipients à l’acide (voir l’EN 13805) ou, en cas de plastiques fluorés, d’utiliser de l’acide fluorhydrique. En raison de la faible solubilité des résidus contenant de l’aluminium, l’intérêt du nettoyage est limité.

Les dépôts visibles dans les récipients en silice peuvent être éliminés par traitement avec de l’acide fluorhydrique à 3 % environ (par exemple, 70 ml d’eau + 20 ml d’acide nitrique (5.1) + 7 ml d’acide fluorhydrique à 40 %) dans un bain à ultrasons pendant 1 min à 2 min.

Il est généralement recommandé de ne pas effectuer de digestion de matériaux contenant des concentrations élevées en aluminium (par exemple, aliments pour animaux, produits cosmétiques) dans les récipients de digestion utilisés pour l’analyse des aliments.

B.2 Informations sur les prises d’essai

Il est recommandé de choisir la plus petite prise d’essai possible en fonction de l’homogénéité de l’échantillon préparé. La plus petite prise d’essai applicable à des échantillons pulvérulents est généralement d’environ 0,2 g. Des prises d’essai plus grosses peuvent donner de faibles résultats dans les échantillons dans lesquels l’aluminium est difficile à dissoudre. Concernant les matériaux pulvérulents, il convient d’éviter les prises d’essai de plus de 0,5 g. Si la concentration en aluminium n’est pas influencée par la taille des différentes prises d’essai, il n’y a pas de problème majeur concernant la solubilité des composés de l’aluminium présents dans ces échantillons.

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Les aliments d’origine animale ont généralement des concentrations en aluminium faibles à très faibles et sont généralement facilement solubles. En revanche, les aliments d’origine végétale peuvent partiellement contenir des concentrations en aluminium très élevées, et des composés d’aluminium faiblement solubles (probablement des silicates et des oxydes d’aluminium) peuvent apparaître.

B.3 Informations sur la digestion

Il est recommandé d’utiliser des températures de digestion de 200 °C ou plus pour maintenir les concentrations résiduelles en carbone des solutions de digestion à un niveau aussi bas que possible.

En cas de composés d’aluminium faiblement solubles, une quantité supérieure d’aluminium peut être transférée sous une forme soluble par digestion à des températures plus élevées. Des températures de digestion allant jusqu’à 300 °C peuvent être nécessaires pour obtenir des résultats comparables à ceux des digestions effectuées avec de l’acide fluorhydrique. La Figure B.1 présente les résultats du dosage de l’aluminium dans les herbes aromatiques soumises à essai par ICP-OES ainsi que les températures de digestion en degrés Celsius rapportées par les laboratoires.

Légende

X code du laboratoire

Y concentration en aluminium, en mg par kg

YRéf valeur de référence

U incertitude élargie de la valeur de référence

Figure B.1 — Résultats du dosage de l’aluminium dans les herbes aromatiques soumises à essai par ICP-OES

Seul de l’acide nitrique est utilisé pour minéraliser l’échantillon. L’utilisation d’acide fluorhydrique et de peroxyde d’hydrogène n’est pas nécessaire. Dans la plupart des cas, l’acide nitrique est suffisant pour déterminer la concentration totale en aluminium. Si des composés d’aluminium faiblement solubles sont présents dans les échantillons, des résultats moins élevés peuvent être obtenus.

B.4 Matériaux de référence

La digestion des échantillons contenant du silicate doit être contrôlée en digérant et en mesurant un matériau de référence ayant une valeur certifiée.

Il est recommandé d’utiliser un matériau de référence certifié qui est comparable à la matrice et à la gamme de concentration de l’échantillon et qui présente un faible intervalle d’incertitude.

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Des exemples de matériaux de référence appropriés sont indiqués dans le Tableau B.1.

Tableau B.1 — Matériaux de référence appropriés

Nom Matrice Concentration certifiée en aluminium, en masse sèche

mg/kg

NIST SRM 1570a Feuilles d’épinard 310 ± 11

NIST SRM 1547 Feuilles de pêcher 249 ± 8

NIST SRM 1566b Tissu d’huître 197 ± 6

NIST SRM 1573a Feuilles de tomate 598 ± 12

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(normative)

Interférences spectrales

Le contrôle des interférences des raies a été effectué durant les essais préliminaires en utilisant un

spectromètre échelle et un plasma à visualisation axiale (Varian Vista1)) ainsi qu’un spectromètre de

Paschen-Runge et un plasma à visualisation radiale (Spectro CIROS CCD1)), avec les résolutions (mi-largeurs) indiquées dans le tableau ci-dessous.

Les interférences des raies sont généralement influencées par la résolution et la correction du fond spectral du spectromètre utilisé. Par conséquent, ils doivent être systématiquement contrôlés avant analyse. Le Tableau C.1 indique l’ampleur des interférences spectrales les plus couramment rencontrées.

Tableau C.1 — Interférences spectrales potentielles

Longueur d’onde Élément interférent

Concentration en élément interférent

Concentration apparente

Mi-largeur mesurée de la raie d’émission

nm mg/l mg/l nm

396,15 Cu 50 < 0,01 0,018

Fe 10 < 0,01

Mo 10 > 0,1

237,31 Co 50 < 0,05 0,010 à 0,018

Cr 50 < 0,01

Mn 50 < 0,2

En raison des interférences dues au fer, la raie d’émission à 167,08 nm n’est pas recommandée.

1) Varian Vista et Spectro CIROS CCD sont des exemples de produits appropriés disponibles dans le commerce. Cetteinformation est donnée à l’intention des utilisateurs du présent document et ne signifie nullement que le CEN recommande l’emploi exclusif de ces produits.

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Bibliographie

[1] NÖLTE J., ICP Emission Spectrometry: A Practical Guide. Wiley-VCH, 2003

[2] NÖLTE J., Fehlerfrei durch die Emissionspektrometrie. Wiley-VCH, 2012

[3] SOUCI S.W., FACHMANN W., KRAUT H., Die Zusammensetzung der Lebensmittel Nährwert-Tabellen.Taylor & Francis, 2008

[4] FLORES É.M.M., Microwave-Assisted Sample Preparation for Trace Element Determination. Elsevier,2014

[5] ISO 5725-3, Application de la statistique — Exactitude (justesse et fidélité) des résultats et méthodesde mesure— Partie 3 : Mesures intermédiaires de la fidélité d’une méthode de mesure normalisée

[6] Lange M., Drücker H., Vogt C., Einweg-Pipettenspitzen als Kontaminationsquellen in derElementspurenanalyse, G.I.T Laboratory Journal Europe, 2008, (9) p. 782-785

[7] EN ISO/IEC 17025, Exigences générales concernant la compétence des laboratoires d’étalonnageset d’essais (ISO/IEC 17025)

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