Dominique MUNARON

Atelier 3 : Outils de mesure des contaminants chimiques en milieux lagunaires et marins

Apport des échantillonneurs passifs

Dominique MUNARONIFREMER, Laboratoire Environnement & Ressources du Languedoc-Roussillon -

Sète

Dominique MUNARON

Dominique MUNARON

Les échantillonneurs passifs : définitionOutils inertes qui permettent de rendre compte de l’ambiance

toxique du milieu dans lesquels on les a placés, en accumulant les contaminants chimiques pour lesquels ils possèdent une affinitéExemples : DGT, POCIS, SPMD, LDPE…

Dominique MUNARON

Au LaboratoireEtalonnage préalable (constantes ku

ou Rs)

Application in situEstimation des concentrations

moyennes intégrées (TWAC)0

20

40

60

80

100

120

140

160

0 20 40 60 80 100

Con

cent

ratio

n (n

g.L-

1)

Concentration réelle du millieu

Concentration moyenne estimée par les POCISConcentration obtenu par echantillonnage ponctuel

jours

Sur le terrain :

•Prélèvement (techniques ultra propres avec du matériel conditionné "traces")

•Filtration (techniques ultra propres)

De retour au laboratoire :

•Extraction (salle blanche)

•Concentration, purification…

•Analyse

Echantillonnage Passif

Les échantillonneurs passifs : généralités

Exemple des POCIS : Polar Organic Contaminant Integrative Sampler

POCIS

Dismantling

Transfer ofsorbent into a SPE tube

Elution 10mL of MeOH

10 mL of MeOH/DCM10mL of DCM

Vacuum drying

Pesticides Akp Pharmaceuticals

GC/MSLC/MS/MS LC/MS/MS LC/MS/MS

POCIS

Dismantling

Transfer ofsorbent into a SPE tube

Elution 10mL of MeOH

10 mL of MeOH/DCM10mL of DCM

Vacuum drying

Pesticides Akp Pharmaceuticals

GC/MSLC/MS/MS LC/MS/MS LC/MS/MS

Extraction protocols

Dominique MUNARON

Avantages– Echantillonnage intégré, intégratif (jusqu’à 30 jours)– Amélioration des limites de détection– Couplages possibles avec des bioessais – Info nouvelle en matière d’évaluation du risque & biodisponibilité

Sans Etalonnage– Information qualitative (screening)(ng/g)– Comparaisons inter‐sites et/ou temporelles 

Avec Etalonnage– Estimation des concentrations moyennes au cours de la période d’expositoin (TWAC)

Limites connues– Échantillonnage + ou – partiel de la fraction dissoute– Influence des conditions environnementales (vitesse du courant, T°, biofouling) sur Taux 

d’échantillonnageEt encore peu renseigné…

– Comparabilité avec approches classiques de prélèvement– Utilisation de PRC Performance Reference Compounds

Les échantillonneurs passifs : généralités

Exemple des POCIS : Polar Organic Contaminant Integrative Sampler

Dominique MUNARON

Ech. Passifs utilisés : DGT, POCIS et SBSE (hybrid)

26 lagunes 34 points échantillonnésEntre mai & août 2010

Durée d’exposition :5‐7 jours pour DGT20‐30 jours pour POCISPrlvmt ponctuel SBSE

141 contaminants chimiques recherchés (métaux traces, pesticides, alkylphenols, produits pharma, HAPs, PCBs)

PEPS LAGProjet Echantillonneurs Passifs pour la Surveillance de la contamination chimiques

des LAGunes méditerranéennes françaises

Dominique MUNARON

[Cd]DGT

0

10

20

30

40

50

60

70

CN

S

LEN

LES

LAP

BG

N

BG

M

BG

S

CA

M

VD

R

BA

N

THW

THE

THA

PE

Y

INN

VIC

PB

E

PR

E

ME

W

OR

W

OR

E

MA

R

PO

N

VC

S

LPS

BE

R

BO

L

VA

I

BIN BIS

DIA

PA

L

UR

B

ng.L-1

NQE Cd = 200 ng/L

[Pb]DGT

0

500

1000

1500

2000

2500

CN

S

LEN

LES

LAP

BG

N

BG

M

BG

S

CA

M

VD

R

BA

N

THW

THE

THA

PE

Y

INN

VIC

PB

E

PR

E

ME

W

OR

W

OR

E

MA

R

PO

N

VC

S

LPS

BE

R

BO

L

VA

I

BIN BIS

DIA

PA

L

UR

B

ng.L-1

NQE Pb = 7200 ng/L

[Cu]DGT

0

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

4000

CN

S

LEN

LES

LAP

BG

N

BG

M

BG

S

CA

M

VD

R

BA

N

THW

THE

THA

PE

Y

INN

VIC

PB

E

PR

E

ME

W

OR

W

OR

E

MA

R

PO

N

VC

S

LPS

BE

R

BO

L

VA

I

BIN BIS

DIA

PA

L

UR

B

ng.L-1

NQE Cu = 1400 ng/L

Principaux Résultats PEPS LAG 2010Métaux Trace/DGT

Dominique MUNARON

0

200

400

600

800

1000

1200

1400C

NS

LEN

LES

LAP

BGN

BGM

BGS

CAM VD

R

BAN

THW

THE

THA

PEY

PRE

ME

W

OR

E

PON

MA

R

LPS

VCS

BER

VAI

BOL

BIN BIS

DIA

UR

B

PAL

ng.L-1thiamethoxanterbutylazine desethylterbuthylazineterbuthrinsimazinepymethrozineprosulfuronpropiconazolepropazinepromethrinnicosulfuronmetsulfuron-méthylmetoxuronmetolachlor OAmetolachlor ESAmetolachlormethiocarbmetazachlorlinuronisoproturonirgarolimidaclopridhydroxysimazinehexazinoneflusilazolefluazifop-p-butylflazasulfuronDMSTDMSAdiuron dimetachlordiflufénicanDIADEA cyromazinecyanazinechlorsulfuronchlorotoluroncarbofurancarbetamidecarbendazimebentazoneazoxystrobineatrazine 2 hydroxyatrazineamethrynalachloracetochlor OAacetochlor ESAacetochlor134 (dcpu)124 dcpudcpmu

Principaux Résultats PEPS LAG 2010Herbicides/POCIS

Dominique MUNARON

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50C

NS

LEN

LAP

BG

N

BG

M

BG

S

CA

M

VD

R

BA

N

THW

THE

THA

PE

Y

INN

VIC

PB

E

PR

E

ME

W

OR

W

OR

E

MA

R

PO

N

VC

S

LPS

BE

R

BO

L

VA

I

BIN BIS

DIA

PA

L

UR

B

ng.L-1

Endrine

Dieldrine

Isodrine

Aldrine

NQE = 5ng/L (cyclodienes)

0

5

10

15

20

25

30

35

40

CN

S

LEN

LAP

BG

N

BG

M

BG

S

CAM VD

R

BA

N

THW

THE

THA

PE

Y

INN

VIC

PB

E

PRE

ME

W

OR

W

OR

E

MA

R

PO

N

VCS

LPS

BE

R

BO

L

VA

I

BIN BIS

DIA

PA

L

UR

B

ng.L-1

Delta_BHC

Gamma_BHC

Beta_BHC

Alpha_BHC

NQE = 2ng/L (lindanes)

Principaux Résultats PEPS LAG 2010Insecticides/SBSE

Dominique MUNARON

PEPS LAG = 1ere infos concernant nbr de contaminants chimiques en milieux lagunaires !

Toutes les lagunes sont caractérisées par la présence de mélanges de contaminants chimiques à l’état de traces dans l’eau (entre 15 et 64 contaminants detectés)

Plusieurs lagunes présentent des teneurs en contaminants > NQEPrésence de contaminants interdits d’utilisation depuis plusieurs dizaines d’années

Succès de l’utilisation des Ech. Passifs pour mise en évidence de contaminants à l’état de traces en milieux marin & littoral (même si demandent encore des développements…)

Utilisation comme nouveaux outils pour DCE, DCSMM ?

QUID des effets de ces mélanges, à moyen/long terme sur écosystèmes ?

Principaux Résultats PEPS LAG 2010Conclusions

Rapport téléchargeable sur Archimer : http://archimer.ifremer.fr/