HEI 3 GC Devoir n1 Dure : 2 heures Sans document Sans calculatrice

Le 10 mai 2002

Chimie Organique

1- Synthse de la frontaline La frontaline (I), dont la synthse est reprsente ci-dessous, est une phromone scrte par un scarabe (Dendroctonus frontalis).O CO2Et A B O (1) O O CO2Et C (2) O O OH (3)

O

O Br D

(4)

O

O E O

(5)

O

O F

(6)

OH OH H (8)

O O Frontaline (I)

O

O G

O

(7)

1.1- Nommer les composs A et H. 1.2- Quel est le nombre de stroisomres correspondant la formule de la frontaline (I) ? Les reprsenter en indiquant ceux qui sont nantiomres et ceux qui sont diastroisomres. Dterminer la configuration absolue de leurs carbones asymtriques. 1.3- Indiquer, pour chaque tape, les ractifs ncessaires (le passage de lalcool au driv brom sera ralise par lintermdiaire dun tosylate). 1.4- Dtaille le mcanisme de toutes les tapes. 1.5- Pourquoi est-il ncessaire de protger la fonction ctone (sous forme dactal) lors des tapes (2), (4) et (5) ? Expliquer pourquoi ltape (3) ne peut tre ralise ni par action de HBr aqueux ni de PBr3.

1/2

2- Synthse de la fenchone Le schma ci-dessous reprsente une des voies daccs la fenchone (T), un terpnode prsent notamment dans la lavande.CO2Me (9) (10) HO2C HO2C J CO 2Me (12) O O N K CO2Me (13) HO M CO Me 2 CO2Me (16) CH2CO2Me Q CH2CO2Me O O O CH2CO2Me P O L CO2Me (14) CO2Me (15) (11)

CO2Me

CO2Me

(17)

(18)

R

CO2Me

S Fenchone (T)

2.1- Indiquer, pour chaque tape, les ractifs ncessaires. 2.2- Dtaille le mcanisme de toutes les tapes. 2.3- Ltape (14) peut-elle conduire un autre alcne ? 2.4- En admettant un rendement pour chaque tape de 70 %, quelle quantit dester J fautil utiliser pour obtenir 1,0 g de fenchone (T) ?

3- Proposer les squences ractionnelles ncessaires pour obtenir :OMe OH OMe

3.1CH2OH O

partir deCO2H O

3.2-

partir de

-------------------Barme indicatif : 1- 8 points : 2- 8,5 points : 1.1- 0,5 pt 2.1- 2,5 pts 1.2- 1 pt 2.2- 5 pts 1.3- 2 pts 2.3- 0,5 pt 1.4- 4 pts 2.4- 0,5 pt 1.5- 0,5 pt

2/2

3- 3,5 points :

3.1- 2 pts

3.2- 1,5 pt

3/2