H H 1s Atomes dhydrogène à grande distance.
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H2C
H2C CH
O
CH2H2C
F
H H
1s 1s
Atomes d’hydrogène à grande distance
H H0,74 Å
Volume de localisation principale des électronsdans la molécule H2
Orbitale Moléculaire (OM) mélange (« recouvrement ») des OA de valence (1s)
configuration
E
1s1 1s1
2
DH-H
0,74 Å
H H
HH
H H
1s 1s
OA OA
OM « liante »
OM« antiliante »
C C
C C
C C
1,54
1,34
1,20
N N
N N
N N
1,4
1,25
1,1
Longueur deliaison (angs.)
Energie de dissociation de la liaison (kJ/mol)
347
612 (2ème liaison : 612 – 347 = 266)
821 (2ème et 3ème liaison = 240)
159
419
941
A xy
z
2pz2px 2py
2s
Représentation conventionnelle des OA devalence des atomes A de la 2ème période
H H
F H
FCl F
HLi
Exemples d’orbitales de liaisons
H
C
HH
H
C
HH
Liaisons de l’éthylène
2C + 4H = 12 électrons de valence
10 OA
y
s, px, py
10 e
5 liaisons
x
z
2 OA pz
2 OA
2e
1 liaison
(5 + 5 *)
(1 + 1 *)
Orbitales moléculairesde l’éthylène
C C
H H
HH
C C
H H
HH
Orbitales des liaisons C=C de l’éthylène
Orbitales de la liaison C≡C de l’acétylène
z
xy
Les Orbitales Atomiques qui ne se mélangent pas avec celle(s)d’un atome voisin donnent des O. Moléculaires non liantes (p pures ou mélange s+p)Ex : « paire libre » de NH3
HN
H H
Métaux alcalins
MétauxAlcalino-terreux
Lantha-nides ActinidesMétaux detransition
Métaux pauvres
MétalloïdesNon-
métauxHalogènes
Gaz « rares » (nobles)
O O1.21 Å
DOO
(kJ/mol)
494 305 138
L’ozone :
insuffisance de la formule de Lewis O
OO
Orbitales de l’ozone O3
1 doublet non liantpour 2 atomes
1 doublet liantpour 2 liaisons= ½ liaison
O
O
O O
O
O
Ion nitrate NO3-
1 doublet liantpour 3 liaisons= 1/3 liaison
Orbitales du butadièneCH2=CH-CH=CH2
S O1.48 Å
Règle de l’octet : la violer ou pas ?
« meilleure » formule de Lewis
AX3
(BH3)
AX4
(CH4)
AX5
(PF5)
AX6
(SF6)
Trigonal plan XAX = 120°(triangle équilatéral)
Tétraèdre XAX = 109,5°
Bipyramide à base triangulaireXAX = 90°et 120°
Octaèdre XAX = 90°
VSEPR : molécules AXnE0 symétriques
Linéaire XAX = 180°
AX2
(BeH2)
VSEPR fignolage 1 : répulsions relatives des paires électroniquesliantes et non liantes
A
X
X
1
2
3
Rep1 > Rep 2 >Rep 3
VSEPR : molécules AXnE1 et AXnE2
Cl
Sn
Cl H
N
HH
S
F
F
F
F95° 107,8°
101° 173°
Doublets triangle tétraèdre bipyramideMolécule angulaire pyramidale ?
H
O
H
Cl
F
F
FF
XeF F
F104,5°
87,5°90°
Doublets tétraèdre bipyramide octa.Molécule angulaire en « T » plan carré
S
HH
O
HH
O
FF104.5° 103.3°
1.41 Å0.96 Å
1.35 Å
93.3°
VSEPR fignolage 2 : Effet d’électronégativité
OC
OC
C
O
O COrbitale
O COrbitales
O COrbitale non liante
O COrbitale non liante
Monoxyde de carbone O C
CO
+ -