Rsum du chapitre II Savoir exprimer les variations des grandeurs thermodynamiques en fonction des variables dtat P, T, V. Toutes ces relations sont valables pour un systme ferm.

Evolution des grandeurs thermodynamiques en fonction de la compositionChapitre III

Exprience 1 :V1 = 50 cm3V2 = 50 cm3+V = 100 cm3Constatation :A temprature et pression constantesV = V1+ V2V1 = 50 cm3V2 = 50 cm3+V = 97 cm3 ???Constatation :Exprience 2:A temprature et pression constantesV V1+ V2EauEauEauAlcoolEauSolution

Les molcules deau et dthanol sont trs diffrentes.Les molcules ne sagglomrent pas de la mme manire dans le mlange. Ce volume total inattendu est duaux interactions molculaires.+n1n2n1 + n2V V1+ V2EauAlcoolSolutionA temprature et pression constantes

Volume molaire partiel du constituant 1 dans la solution Volume molaire partiel du constituant 2 dans la solution +dn1dn2dn1 + dn2Constituant 1SolutionConstituant 2A temprature et pression constantes

dpendent de : la temprature la pression la compositionsont des grandeurs intensives. la nature des interactions entre les constituants de la solution.

Grandeurs molaires partiellesSoit X est une grandeur extensive :

solution solide. La notion de grandeurs partielles sapplique aux mlanges homognes plusieurs constituants: phase gazeuse, solution liquide ,

Exemples de grandeurs thermodynamiquesA temprature et pression constantes

Utilit de lquation de Gibbs Duhem Pour un systme binaire temprature et pression constante : Les grandeurs molaires partielles ne varient pas indpendamment lune de lautre, On peut dterminer une grandeur partielle si on connat la deuxime.Relation de Gibbs Duhem :Pour un systme plusieurs constituants :Pour un systme deux constituants :A temprature et pression constantes

Mthodes de mesure des grandeurs molaires partielles dans une solution binaire1- A partir de lvolution de la grandeur X en fonction du nombre de moles 2- A partir de lvolution de la grandeur X en fonction de la molalit 3- A partir de lvolution de la grandeur molaire apparente 4- A partir de la relation de Gibbs - Duhem

Grandeurs de mlange +n1n2n1 + n2Constituant 1SolutionConstituant 2DXmlangeGrandeurs molaires partielles de mlange Grandeurs molaires partielles de mlange Une grandeur de mlange est la variation dune grandeur X qui accompagne le mlange

Rsum La masse est une grandeur extensive conservative. Les autres grandeurs thermodynamiques extensives ne sont pas conservative. La conservation dune grandeur thermodynamique ncessite la connaissance de grandeurs molaires partielles

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