Addition sur le carbonyle

3. Propriétés chimiques

eau

alcool Réaction réversible

Forme cétal/acétal stable

Sert à protéger les carbonyles

Catalyse acide

Réaction réversible dans l’eau

Forme cétone majoritaire

Acétal ou cétal mécanisme

Addition sur le carbonyle

3. Propriétés chimiques

organomagnésien

Alcool primaire

Alcool secondaire

Alcool tertiaire

formaldéhyde

aldéhyde

cétone

Addition sur le carbonyle

3. Propriétés chimiques

organomagnésien

Alcool primaire

Alcool secondaire

Alcool tertiaire

formaldéhyde

aldéhyde

cétone

acétylure

Addition sur le carbonyle

3. Propriétés chimiques

hydrure

Addition sur le carbonyle

3. Propriétés chimiques

hydrure

carbanion

Addition sur le carbonyle

3. Propriétés chimiques

Acide cyanhydrique

hydrure

cyanhydrine

carbanion

Condensation (-H20) avec molécules azotées

3. Propriétés chimiques

Mécanisme général

Condensation (-H20) avec molécules azotées

3. Propriétés chimiques

Mécanisme général

Ammoniac et amines primaires

imine imine

Condensation (-H20) avec molécules azotées

3. Propriétés chimiques

hydroxylamine

Mécanisme général

Ammoniac et amines primaires

imine imine

oxime

Condensation (-H20) avec molécules azotées

3. Propriétés chimiques

hydroxylamine

Mécanisme général

Ammoniac et amines primaires

phénylhydrazine

imine imine

oxime

phénylhydrazone

Iminium et énamines à partir d’amines secondaires

3. Propriétés chimiques

iminium

énamine Iminium

Si H en alpha…

Iminium et énamines à partir d’amines secondaires

3. Propriétés chimiques

Réaction de Wittig

iminium

énamine Iminium

Si H en alpha…

Équilibre énol / cétone et aldol /aldéhyde (tautomérie)

3. Propriétés chimiques

Réaction dues à mobilité du H sur Ca

Milieu neutre ou acide

Milieu basique

Aldéhyde

ou cétone Aldol

ou énol

énolate

alkylation

3. Propriétés chimiques

Réaction dues à mobilité du H sur Ca

Mécanisme

énolate

C-alkylation par attaque nucléophile de l’énolate

halogénation

3. Propriétés chimiques

Réactions dues à mobilité du H sur Ca

Milieu neutre ou acide

Milieu basique

Peut aller jusqu’à tribromation

aldolisation -cétolisation

3. Propriétés chimiques

Réactions dues à mobilité du H sur Ca

Milieu neutre ou acide

Milieu basique

crotonisation

3. Propriétés chimiques

Réactions dues à mobilité du H sur Ca

Milieu neutre ou acide, ou basique suivi d’une neutralisation

L’aldéhyde est plus électrophile que la cétone

exemple

réduction

3. Propriétés chimiques

Réduction - oxydation

Alcool 1aire

Alcool 2aire

aldéhyde

cétone

oxydation

Clemmensen

Wolff-Kischner

3. Propriétés chimiques

Petit récapitulatif

complétez….

• Solvants, intermédiaires de synthèse essentiels

Formol : solution de méthanal dans l’eau

Plastiques, colles, antiseptiques

• Substances naturelles

• Co-enzymes, métabolites

• Médicaments

éthanal propanone

(acétone)

jasmone carvone Butanal

(butyraldéhyde)

Cortisone

(inflammation) Taxol (Cancer)

Méthanal

(formaldéhyde-formol)

camphre citronellal

pyridoxal Oxaloacétate (Krebs) Cétoglutarate (Krebs)

4. Importance des dérivés carbonylés

Professeur Marcel HIBERT

Directeur du Laboratoire d’Innovation Thérapeutique

Faculté de Pharmacie

Université de Strasbourg / CNRS