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NomenclatureNomenclature
OH
CH3
ClNommé sur la base du phénol comme cycle parent
Les substituants sont nommés dans l’ordre alphabétique
Seule différence notable: le plus petit indice est accordé à la fonction phénol
1
2
5 5-Chloro-2-méthylphénol
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NomenclatureNomenclatureOH
OHBenzène-1,2-diolou ortho-diphénol
isomères:
Benzène-1,2-diol (pyrocatéchol)
Benzène-1,3-diol (résorcinol)
Benzène-1,4-diol (hydroquinone)
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NomenclatureNomenclature
OH
CO2H
Nommé sur la base de l’acide benzoïque comme cycle parent
Le nom est basé sue le nombre d’oxydation plus élevé du
carbone de type acide. La fonction phénol est ici considérée
comme substituant (groupe hydroxyle)
acide p-Hydroxybenzoïque
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17.2Structure et liaisons
17.2Structure et liaisons
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17.3 Propriétés Physiques
17.3 Propriétés Physiques
Le groupe OH des phénols permet la formation de liaisons hydrogènes avec d’autres molécules de phénols et avec l’eau.
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Liaison hydrogène entre deux molécules de
phénol
Liaison hydrogène entre deux molécules de
phénol
H OO
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Table 17.1Table 17.1
Propriétés physiques
Toluène C6H5CH3
Phénol C6H5OH
Fluorobenzène C6H5F
Masse moléculaire
92 94 96
Point de fusion
-95°C +43°C -41°C
Point d’ébullition (1 atm)
111°C 132°C 85°C
Solubiblité dans l’eau (25°C)
0.05 g/ 100 mL)
8.2 g/ 100mL
0.2 g/ 100 mL
Comparé aux autres composés de même taille et de même masse moléculaire, la liaison hydrogène dans le phénol augmente son point de fusion et son point d’ébullition, ainsi que sa solubilité dans l’eau.
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17.4Acidité des Phénols
17.4Acidité des Phénols
La principale caractéristique des phénols est leur acidité.
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ComparerComparer
H+
Ka = 10-10
+
:O: –..
:O..
H
Ka = 10-16
H+ +CH3CH2 ..
..O H ..
..CH3CH2 O:
–
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La charge négative est délocalisée dans l’anion phénoxyde
La charge négative est délocalisée dans l’anion phénoxyde
H
H
H
H
H
:O:.. –
H
H
H
H
H
O:..
– ..
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H H
H
H
H
H
O:..
– ..
H
H
H
H
O:
–..
..
La charge négative est délocalisée dans l’anion phénoxyde
La charge négative est délocalisée dans l’anion phénoxyde
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H
H
H
H
H
O:
–..H
..
H
H
H
H
O:
–..
..
La charge négative est délocalisée dans l’anion phénoxyde
La charge négative est délocalisée dans l’anion phénoxyde
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Les Phénols sont convertis en anion phénoxyde en solution aqueuse
basique
Les Phénols sont convertis en anion phénoxyde en solution aqueuse
basique
:O—H..
:O:—..
+ HO— + H2O
acide plus fort acide plus faible
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17.5 Effets des Substituants sur
l’acidité des phénols
17.5 Effets des Substituants sur
l’acidité des phénols
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Les groupes donneurs d’électrons ont un effet faible ou peu d’effet
Les groupes donneurs d’électrons ont un effet faible ou peu d’effet
OH OH OH
CH3 OCH3
Ka: 1 x 10-10 5 x 10-11 6 x 10-11
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OH OH OH
Cl NO2
Ka: 1 x 10-10 4 x 10-9 7 x 10-8
Les groupes attracteurs d’électrons augmentent l’acidité des phénols
Les groupes attracteurs d’électrons augmentent l’acidité des phénols
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OH OH
NO2
OH
NO2
NO2
Ka: 6 x 10-8 4 x 10-9 7 x 10-8
Les groupes fortement attracteurs d’électrons (en ortho et para) augmentent beaucoup
l’acidité des phénols
Les groupes fortement attracteurs d’électrons (en ortho et para) augmentent beaucoup
l’acidité des phénols
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OH OH OH
NO2NO2
O2N
NO2
NO2O2N
Ka: 7 x 10-8 1 x 10-4 4 x 10-1
Les groupes fortement attracteurs d’électrons ont un effet cumulatif
Les groupes fortement attracteurs d’électrons ont un effet cumulatif
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Effet de RésonanceEffet de Résonance
H
HH
H
:O:.. –
–N+:O O:.. ..
..
H
HH
H
O:..
–N+
:O O:..
....
..–
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17.6Sources de Phénols
17.6Sources de Phénols
•Le Phénol est un composé industriel important.
•L’utilisation principale est la fabrication de résines phénoliques pour les adhésifs
et les plastiques.
•La production annuelle U.S. est environ de 2 millions de tonnes par an.
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Préparations industrielles du
phénol
Préparations industrielles du
phénol
OH
SO3H
Cl
1. NaOH
2. H+
1. NaOH
2. H+
CH(CH3)2
1. O2
2. H2O H2SO4
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Les Synthèses de laboratoire du phénol s’effectuent via les sels d’
aryldiazonium
Les Synthèses de laboratoire du phénol s’effectuent via les sels d’
aryldiazonium OH
O2N1. NaNO2
H2SO4, H2O
2. H2O,
O2N
NH2
(81-86%)
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Mécanismes de Synthèses du Phénol
Mécanismes de Synthèses du Phénol
1.Procédé au cumène
2.Sulfonation
3.Chloration
4.Diazotation
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Procédé au cumèneProcédé au cumène
CH3 CH3CH3 CH3
O
O H
O2
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Procédé au cumèneProcédé au cumène
CH3 CH3CH3 CH3
O
O H
O2
CH3 CH3O
O+
H
HH+
H2O
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Procédé au cumèneProcédé au cumène
CH3 CH3CH3 CH3
O
O H
O2
CH3 CH3O
O+
H
HH+
H2O
C+
CH3 CH3O
OH2
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Procédé au cumèneProcédé au cumène
CH3 CH3CH3 CH3
O
O H
O2
CH3 CH3O
O+
H
HH+
H2O
C+
CH3 CH3O
OH2O
CH3CH3
O+
H
H
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Procédé au cumèneProcédé au cumène
CH3 CH3CH3 CH3
O
O H
O2
CH3 CH3O
O+
H
HH+
H2O
C+
CH3 CH3O
OH2O
CH3CH3
O+
H
HO
+
CH3CH3
OH
H
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O+
CH3CH3
OH
H
- H+
Il s’agit là de la méthode la plus courante de synthèse du phénol, la moins polluante
Il s’agit là de la méthode la plus courante de synthèse du phénol, la moins polluante
Procédé au cumèneProcédé au cumène
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O+
CH3CH3
OH
H
OH
CH3CH3
O
- H+
Il s’agit là de la méthode la plus courante de synthèse du phénol, la moins polluante
Il s’agit là de la méthode la plus courante de synthèse du phénol, la moins polluante
Procédé au cumèneProcédé au cumène
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Sulfonation et chlorationSulfonation et chloration
O
H
SO3H
H2SO4 NaOH
200°C
O
H
Cl
Cl2 NaOH
200°CAlCl3
Deux autres méthodes de préparation du phénol, aujourd’hui abandonnées (polluantes)
Deux autres méthodes de préparation du phénol, aujourd’hui abandonnées (polluantes)
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DiazotationDiazotation
NO2 NH2
HNO3 H2, Pd / C
HCl + NaNO2 HNO2 + NaCl
HNO2 + HCl H2O + NO+ Cl-
Méthode de préparation du phénol destinée au laboratoire
Méthode de préparation du phénol destinée au laboratoire
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NH2 N O+
N N O
H
H+
Cl-Cl-
DiazotationDiazotation
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NH2 N O+
N N O
H
H+
N N O H
H+Cl-
Cl-
Cl-
DiazotationDiazotation
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NH2 N O+
N N O
H
H+
N N O H
H+
N+
N
H
OH
Cl-Cl-
Cl-
Cl-
DiazotationDiazotation
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O
H
NH2 N O+
N N O
H
H+
N N O H
H+
N+
N
H
OH
- N2 - H+
Cl-Cl-
Cl-
Cl-Cl-
DiazotationDiazotation
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17.7 Phénols d’origine naturelle
17.7 Phénols d’origine naturelle
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Beaucoup de phénols ont une origine naturelle,
le thymol en est un exemple
Beaucoup de phénols ont une origine naturelle,
le thymol en est un exemple CH(CH3)2
OH
CH3
Thymol
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17.8
Réactions des Phénols.
Substitution Électrophile
Aromatique
17.8
Réactions des Phénols.
Substitution Électrophile
Aromatique Le groupe Hydroxyle active très fortement le cycle aromatique envers la substitution électrophile aromatique
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Substitution Électrophile Aromatique
• Halogénation
• Nitration
• Nitrosation
• Sulfonation
• Alkylation de Friedel-Crafts
• Acylation de Friedel-Crafts
• Halogénation
• Nitration
• Nitrosation
• Sulfonation
• Alkylation de Friedel-Crafts
• Acylation de Friedel-Crafts
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Halogénation Halogénation
:O—H..
:O—H..
+ Br2
Br
(93%)
ClCH2CH2Cl
0°C
monohalogénation dans les solvants
non polaires (1,2-dichloroéthane)
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Halogénation Halogénation
H2O
25°CF
3Br2+
OH OH
Br
Br
Br
F
(95%)halogénation multiple dans les solvants polaires (eau)
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Nitration Nitration
OH
CH3
HNO3
acide acétique
5°C
OH
CH3
NO2
49 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Sulfonation Sulfonation
OH
CH3 CH3
H2SO4
100°C
OH
CH3 CH3
SO3H
69%
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Alkylation de Friedel-CraftsAlkylation de Friedel-Crafts
OH
CH3 (CH3)3COH
H3PO4, 60°C
CH3
(63%)
OH
C CH3
CH3
CH3
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17.9Acylation des Phénols.
17.9Acylation des Phénols.
L’Acylation se fait à la fois sur le cycle par substitution électrophile aromatique ou sur l’oxygène par substitution nucléophile de type acyle
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Acylation de Friedel-CraftsAcylation de Friedel-Crafts
OH
CH3CCl
O
AlCl3
OH
CCH3
O
(74%)
+ ortho(16%)
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O-AcylationO-Acylation
OH
O
CH3(CH2)6CCl+
O
O
CH3(CH2)6C
(95%)
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O-AcylationO-Acylation
OH
O
CH3(CH2)6CCl+
O
O
CH3(CH2)6C
(95%)
AlCl3
produit d’ acylation de Friedel-Crafts
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O-AcylationO-Acylation
O
O
CH3(CH2)6C
(95%)
AlCl3
Transposition de Fries
OH
C(CH2)6CH3
O
O
CH3(CH2)6CCl+
OH
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O-AcylationO-Acylation
OH
O
O
O
CH3(CH2)6C
(95%)
AlCl3
produit d’ acylation de Friedel-Crafts
C(CH2)6CH3
Transposition de FRIESTransposition de FRIES
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17.10Carboxylation des Phénols
17.10Carboxylation des Phénols
COH
O
OCCH3
O
Aspirine etla
Réaction de
Kolbe-Schmitt
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L’Aspirine est préparé à partir de l’ acide salicyliqueL’Aspirine est préparé à partir de l’ acide salicylique
COH
O
OCCH3
O
O
OH
COH
OO
CH3COCCH3
H2SO4
Comment est préparé l’acide salicylique?
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L’acide Salicylique est préparé par la réaction deKolbe-Schmitt
L’acide Salicylique est préparé par la réaction deKolbe-Schmitt
CONa
O
OHONa CO2
125°C, 1 atm
Pourquoi un acide carboxylique est formé?
Pourquoi la régiosélectivité est elle exclusivement ortho?
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L’ion Phénoxyde est un nucléophileL’ion Phénoxyde est un nucléophile
Rappeler vous la délocalisation électronique dans l’ion phénoxyde
La charge négative est délocalisée sur l’oxygène et sur les carbones ortho et para du cycle.
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ONa
O
C
O
Il se forme un complexe entre le phénoxyde de sodium et le CO2
Il se forme un complexe entre le phénoxyde de sodium et le CO2
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O O
C
O
Na+-
Il se forme un complexe entre le phénoxyde de sodium et le CO2
Il se forme un complexe entre le phénoxyde de sodium et le CO2
Ce complexe ne peut se former que pour la forme ortho. On n’obtiendra donc que l’isomère
ortho.
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Mécanisme de la carboxylation orthoMécanisme de la carboxylation ortho
O..
.. :–
:O
C
O:..
..
-
O H..
O :C
..
O:..
..
-..
Base forte
Base plus faible
H
O
H
.. :
OC
:..
O:..
..
L’ion carboxylate est une base plus faible que l’ion phénoxyde
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O.... :
–
+ CO2
OH
CO2-
- O2C
OH
Base forte :pKa de l’ acide conjugué = 10
Base plus faible:pKa de l’acide conjugué = 3
pKa de l’acide conjugué = 4.5
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Liaison Hydrogène Intramoléculaire dans l’ionsalicylate
Liaison Hydrogène Intramoléculaire dans l’ionsalicylate
O
O
CO–
H
La liaison hydrogène intramoléculaire entre les groupes carboxylate et hydroxyle
stabilise l’ion salicylate. L’ion Salicylate est moins basique
que l’isomère para et prédomine sous les conditionsd’un contrôle thermodynamique.
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ONa
O
ONa
O
OH
O
ONa
OH
O ONa
CO2
Température
ordinaire
125°C
250°C
Conditions opératoires et produits formésConditions opératoires et produits formés
67 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
17.11Préparation des Éthers
d’Aryles
17.11Préparation des Éthers
d’Aryles
68 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Les ions phénoxydes sont excellents pour la réaction de préparation des éthers d’aryles
via la réaction de Williamson
Les ions phénoxydes sont excellents pour la réaction de préparation des éthers d’aryles
via la réaction de Williamson
ONa + R—X
O—R + NaX
X + RONa
Mais les dérivés halogénés ne sont pas réactifs via une réaction SN2
70 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
ExempleExemple
OH + CH2=CHCH2Br
OCH2CH=CH2
K2CO3, acétone,
(86%)
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Substitution Nucléophile AromatiqueSubstitution Nucléophile Aromatique
NO2
F
NO2
OCH3
KOCH3
CH3OH, 25°C
(93%)
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24.1224.12Coupure des Éthers par Coupure des Éthers par
Halogénures d’Hydrogènes Halogénures d’Hydrogènes
24.1224.12Coupure des Éthers par Coupure des Éthers par
Halogénures d’Hydrogènes Halogénures d’Hydrogènes
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Coupure des Alkyl Aryl Éthers Coupure des Alkyl Aryl Éthers
H :Br..
..
:Br:..
..–
..R—Br:..
..
R
:Ar
OR
H+
..ArO
H..ArO..
+
Un halogénure d’alkyle est formé; jamais un halogénure d’aryle!
74 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Non réactifs dans les réactions SN Non réactifs dans les réactions SN
Br OH O
HH+
..
75 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
ExempleExemple
OH
OCH3
OH
OHHBr
(85-87%)
CH3Br (57-72%)
+
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17.13 Réarrangement de Claisen
des Éthers d’Allyle et d’Aryle
17.13 Réarrangement de Claisen
des Éthers d’Allyle et d’Aryle
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Éthers d’Allyle et d’Aryle se réarrangent par chauffageÉthers d’Allyle et d’Aryle se réarrangent par chauffage
OCH2CH CH2
200°C
(73%)
OH
CH2CH2CH
Le groupe allyle migrevers la position ortho
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O H
Oisomérisation cétone-énolOH
MécanismeMécanisme
OCH2CH CH2
Réécrit comme
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Réarrangement SigmatropiqueRéarrangement Sigmatropique
Réarrangement de Claisen est un exemple d’un réarrangement sigmatropique. Une liaison s migred’une partie d’un système conjugué vers un autre.
O
Cette liaison se brise
Cette liaison se forme
OLe “système conjugué électronique” est le groupe allyle
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17.14 Réaction à la saligénine
17.14 Réaction à la saligénine
82 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
OHH
H
O
OH
H
H
O
+H+ ou OH-
Réaction à la saligénineRéaction à la saligénine
OH H
OH
H
OH
OH HH
+
83 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
17.15 Réaction de Reimer-Tiemann
17.15 Réaction de Reimer-Tiemann
84 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction de Reimer -TiemannRéaction de Reimer -Tiemann
CHCl3 + OH - H2O + - CCl3
- CCl3 Cl - + CCl2..
dichlorocarbène
CCl2..
OH
OH
Cl
Cl
-
85 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
OH
Cl
Cl
-
OH
Cl
Cl
--
OH Cl
Cl
OH Cl
Cl
H
H2O
OH-
OH O
Cl
H
HOH O
H OH-OH-
- H2O – Cl-
Réaction de Reimer -TiemannRéaction de Reimer -Tiemann
86 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction de Reimer -TiemannRéaction de Reimer -Tiemann
OH O
H
OH
CHCl3 + KOH Conc.
OH
O H
+
87 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
17.16Oxydation des Phénols.
Quinones
17.16Oxydation des Phénols.
Quinones
88 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Les plus courantes sont les oxydations desbenzène -1,2- et -1,4-diols.
Les plus courantes sont les oxydations desbenzène -1,2- et -1,4-diols.
Les produits sont les quinones
OH O
OH O
(76-81%)
Na2Cr2O7, H2SO4
H2O
89 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
OH O
CH3
O
(68%)
Ag2O
éther diéthylique
CH3
Les plus courantes sont les oxydations desbenzène -1,2- et -1,4-diols.
Les plus courantes sont les oxydations desbenzène -1,2- et -1,4-diols.
Les produits sont les quinones
90 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Quelques quinones sont des pigments et colorantsQuelques quinones sont des pigments et colorants
Alizarine(pigment rouge)
O
O
OH
OH
91 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Quelques quinones sont des biomolécules importantesQuelques quinones sont des biomolécules importantes
Vitamine K
n=6-10
Ubiquinone (Coenzyme Q)
O
Hn
O
O
O
CH3
CH3
CH3O
CH3O
92 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
17.17 Analyse Spectroscopique des
Phénols
17.17 Analyse Spectroscopique des
Phénols
93 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
InfrarougeInfrarouge
O—H vibration analogue aux alcools, proche de 3600 cm-1
C—O vibration à 1200-1250 cm-1
94 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Spectre IR du phénol
O-H
C—O
Aromatique mono substitué
C-C cycle
95 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Spectre IR de l’ortho-méthylphénol ou ortho-crésol
O-H
C—O
Aromatique ortho disubstitué
C-C cycle
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Spectre IR du méta-méthylphénol ou méta-crésol
O-H
C—O
Aromatique méta disubstitué
C-C cycle
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Spectre IR du para-méthylphénol ou para-crésol
O-H
C—O
Aromatique para disubstitué
C-C cycle
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1H NMR1H NMR
CH3HO
H H
HH
Le proton Hydroxyle du groupe OH se trouve entre le déplacement des alcools et des acides carboxyliques; la gamme se situe entre 4-12 ppm (dépend de la concentration).
proton Hydroxyle de l’OH apparaît à 5,1ppm dans le spectreof p-crésol.
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01.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0
CH3HO
H H
HH
Déplacement chimique (, ppm)
1H NMR1H NMR
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01.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0
CH3HO
H H
HH
Déplacement chimique (, ppm)
1H NMR1H NMR
101 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
01.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0
CH3HO
H H
HH
Déplacement chimique (, ppm)
1H NMR1H NMR
102 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
01.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0
CH3HO
H H
HH
Déplacement chimique (, ppm)
1H NMR1H NMR
103 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
01.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0
CH3HO
H H
HH
Déplacement chimique (, ppm)
1H NMR1H NMR
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HO
115.8 130.5
131.0
130.5115.8
155.5 24.3
020406080100120140160PPM
13C NMR13C NMR
Le carbone le plus blindé (plus faibles valeurs de ) du spectre est celui situé en position benzylique.
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020406080100120140160PPM
HO
115.8 130.5
131.0
130.5115.8
155.5 24.3
020406080100120140160PPM
13C NMR13C NMR
Les carbones les plus blindés (plus faibles valeurs de ) du cycle sont ceux situés en ortho et para de l’oxygène.
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HO
115.8 130.5
131.0
130.5115.8
155.5 24.3
020406080100120140160PPM
13C NMR13C NMR
Les autres carbones les plus déblindés (plus fortes valeurs de ) du cycle sont ceux situés en méta de l’oxygène.
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HO
115.8 130.5
131.0
130.5115.8
155.5 24.3
020406080100120140160PPM
13C NMR13C NMR Le carbone du groupe
méthyle déblinde (plus forte valeur de ) le carbone auquel il est directement attaché.
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HO
115.8 130.5
131.0
130.5115.8
155.5 24.3
020406080100120140160PPM
13C NMR13C NMR L’Oxygène du groupe
hydroxyle déblinde (plus forte valeur de ) le carbone auquel il est directement attaché.
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HO
6.54
6.97
6.62
6.535.0 2.35
01234567PPM
1H NMR1H NMR
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HO
6.54
6.97
6.62
6.535.0 2.35
01234567PPM
1H NMR1H NMR
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13C NMR13C NMR
CH3
OH
139.8
21.3129.4
112.3 116.1
155.1
121.7
L’Oxygène du groupe hydroxyle déblinde (plus forte valeur de ) le carbone auquel il est directement attaché.Les carbones les plus blindés (plus faibles valeurs de ) du cycle sont ceux situés en ortho et para de l’oxygène.
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020406080100120140160180200
OH
H3C
Déplacement chimique (, ppm)
13C NMR13C NMR
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020406080100120140160180200
OH
H3C
Déplacement chimique (, ppm)
13C NMR13C NMR
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020406080100120140160180200
OH
H3C
Déplacement chimique (, ppm)
13C NMR13C NMR
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020406080100120140160180200
OH
H3C
Déplacement chimique (, ppm)
13C NMR13C NMR
119 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
020406080100120140160180200
OH
H3C
Déplacement chimique (, ppm)
13C NMR13C NMR
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020406080100120140160180200
OH
H3C
Déplacement chimique (, ppm)
13C NMR13C NMR
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020406080100120140160180200
OH
H3C
Déplacement chimique (, ppm)
13C NMR13C NMR
122 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
2.18
4.906.65
6.696.79
6.81
7.057.07
7.097.11
[7.10][6.67]
[6.80]
[7.05]
OH[4.90]
CH3[2.18]
1H NMR1H NMR
Déplacement chimique (, ppm)
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10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
2.18
4.906.65
6.696.79
6.81
7.057.07
7.097.11
[7.10][6.67]
[6.80]
[7.05]
OH[4.90]
CH3[2.18]
1H NMR1H NMR
Déplacement chimique (, ppm)
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10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
2.18
4.906.65
6.696.79
6.81
7.057.07
7.097.11
[7.10][6.67]
[6.80]
[7.05]
OH[4.90]
CH3[2.18]
1H NMR1H NMR
Déplacement chimique (, ppm)
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7.30 7.20 7.10 7.00 6.90 6.80 6.70 6.60 6.50 6.40
6.65
6.676.69
6.79
6.81
7.03
7.09
7.11
[7.10][6.67]
[6.80]
[7.05]
OH[4.90]
CH3[2.18]
1H NMR1H NMR
Détaillons ensuite la structure fine des protons du noyau phényle
Déplacement chimique (, ppm)
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7.30 7.20 7.10 7.00 6.90 6.80 6.70 6.60 6.50 6.40
6.65
6.676.69
6.79
6.81
7.03
7.09
7.11
[7.10][6.67]
[6.80]
[7.05]
OH[4.90]
CH3[2.18]
1H NMR1H NMR
Déplacement chimique (, ppm)
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7.30 7.20 7.10 7.00 6.90 6.80 6.70 6.60 6.50 6.40
6.65
6.676.69
6.79
6.81
7.03
7.09
7.11
[7.10][6.67]
[6.80]
[7.05]
OH[4.90]
CH3[2.18]
1H NMR1H NMR
Déplacement chimique (, ppm)
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7.10 7.00
7.037.057.05
7.07
7.09
7.11[7.10][6.67]
[6.80]
[7.05]
OH[4.90]
CH3[2.18]
1H NMR1H NMR
Déplacement chimique (, ppm)
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6.80 6.70 6.60
6.65
6.676.676.69
6.79
6.81[7.10][6.67]
[6.80]
[7.05]
OH[4.90]
CH3[2.18]
1H NMR1H NMR
Déplacement chimique (, ppm)
130 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
OH
115.8
127.2
121.3
130.5
126.1
156.2 14.1
020406080100120140160PPM
Déplacement chimique (, ppm)
13C NMR13C NMR
131 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
OH
115.8
127.2
121.3
130.5
126.1
156.2 14.1
020406080100120140160PPM
Déplacement chimique (, ppm)
13C NMR13C NMR
132 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
OH
115.8
127.2
121.3
130.5
126.1
156.2 14.1
020406080100120140160PPM
Déplacement chimique (, ppm)
13C NMR13C NMR
133 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
OH
115.8
127.2
121.3
130.5
126.1
156.2 14.1
020406080100120140160PPM
Déplacement chimique (, ppm)
13C NMR13C NMR
134 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
OH
115.8
127.2
121.3
130.5
126.1
156.2 14.1
020406080100120140160PPM
Déplacement chimique (, ppm)
13C NMR13C NMR
135 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
OH
115.8
127.2
121.3
130.5
126.1
156.2 14.1
020406080100120140160PPM
Déplacement chimique (, ppm)
13C NMR13C NMR
136 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
OH
115.8
127.2
121.3
130.5
126.1
156.2 14.1
020406080100120140160PPM
Déplacement chimique (, ppm)
13C NMR13C NMR
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UV-VISUV-VIS
OH
O–
max
204 nm
256 nm
max
210 nm
270 nm
max
235 nm
287 nm
La substitution par l’Oxygène du cycle augmente le max vers les plus hautes longueurs d’onde; l’effet est plus intense pour l’ion phénoxyde.
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Spectrométrie de MasseSpectrométrie de Masse
Pic important pour l’ion moléculaire. Le pic le plus intense pour le phénol est l’ion moléculaire.
OH
.+
m/z 94
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Spectre de Masse du phénolSpectre de Masse du phénol
M+.
-28
-29
C5H5+.
C5H6+.
140 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Spectre de Masse de l’ortho-crésolSpectre de Masse de l’ortho-crésol
M+.
M+.-H.
-CO
-H2O
141 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Spectre de Masse du méta-crésolSpectre de Masse du méta-crésol
M+.
M+.-H.
-CO
-H2O