C. Jacoboni DSM01 - Chimie : Loxydo-rduction 10
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V - Les facteurs influant sur le potentiel doxydo- rduction (suite)
3. La complexation
La formation de complexes agit sur les proprits oxydo-rductrices. En gnral, il y a diminution du pouvoir oxydant enrelation avec la stabilisation du complexe.
On traduit lvolution du potentiel par un diagramme E f pX0' ( )= .
Complexation de Fe3+ par les ions F- : en milieu fluorure F- : Fe F FeF avecpKD3 2 52+ - ++ = . . On a donc les quilibres
redox :
Comme FeF e Fe F
Si c Fe
c Fe FeF FeFK
car FeFFe F
K
E EFe
Feavec Fe
c
FK
soit E Ec
Fe
Fe totalD D
Fe FeFe total
D
Fe FeFe total
2 2
2
3 2 3 23
03
23
0
2
3
3 2
3
3 2
3
1
0059
1
0059
+ - + -
+
+ + +-
++ -
+
++
-
+ +
=
= + = + =
= + =+
= +
+
+
+ +
+
+ +
+
[ ]
[ ] [ ] [ ] ([ ]
) [ ][ ] [ ]
. log[ ]
[ ][ ]
[ ]
. log
(
/
/
1
00591
1
0059
0059
2
3 2
3 20
3
2
3 2
3
2
0
0
+
= + +
+
= +
-
-
+
+ +
+ +
+
+
+ +
+
+
[ ])
. log[ ]
. log
. log
/
/'
/'
FK
c
E EFK
c
c
E Ec
c
DFe
Fe Fe
D
E
Fe total
Fe
Fe FeFe total
Fe
Fe Fe
1 244444 344444
donc EFK
pourpFFK
E Volt
pourpFFK
E pF pK
et E pF
FeF Fe
D
D
FeF Fe
D
FeF Fe D
FeF Fe
2 2
2 2
2 2
2 2
0
0
0
0
077 00591
1
52 1
077
52 1
077 0059 0059
0463 0059
+ +
+ +
+ +
+ +
= + +
> >>
=
<
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{ }{ }{ }
{ }
{ }
Co e Co E Volt
Co Y CoY pK
Co Y CoY pK
CoY e CoY EquilibreredoxenmilieuEDTA
de oncrit E ECoYCoY
ECoCo
si c Co CoY
Co Co
D
D
CoY CoY Co Co
Co total
3 2 0
2 4 2
3 4
2
02
03
2
3
3 2
1
2
2 3 2
3
183 1
163 2
36 3
4
4 0059 0059
+ - +
+ - -
+ - -
- - -
-
-
+
+
+ -
+ =
+ =
+ =
+
= + +
= +
+ +
- - + +
+
/
/ /
.
.
: . log[ ][ ]
. log[ ][ ]
[ ] [ ] [ ] ([ ]
[ ]) [ ] (
[ ])
[ ] [ ] [ ] ([ ][ ]
) [ ] ([ ]
)
. log
[ ]
[ ]/
/'
= + = +
= + = + = +
= +
+
+
+-
++
-
+ - +-
++
-
-
-
+
+ +
+ +
CoCoY
CoCo
YK
c Co CoY CoCoYCo
CoYK
alors E E
YK
YK
D
Co totalD
Co CoD
D
ECo totalCo total
33
34
2 2 22
22
4
0
4
4
1 1
1 1
0059
1
1
2
2
1
3 21
2
3 20
1 2444444 3444444
+
= + + - +
+
+
+ + + +
- -
0059
0059 1 0059 1
3
2
3 2 3 2
1 2
0 04 4
. log
. log([ ]
) . log([ ]
)/
'/
c
c
E EYK
YK
Co total
Co total
Co totalCo total Co CoD D
Le domaine de prdominance des complexes permet dedterminer les valeurs du potentiel normal apparent ducouple Co3+/Co2+ en milieu EDTA pH>11 :
>> >> >>
= =
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