C. Jacoboni DSM01 - Chimie : Loxydo-rduction 10

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V - Les facteurs influant sur le potentiel doxydo- rduction (suite)

3. La complexation

La formation de complexes agit sur les proprits oxydo-rductrices. En gnral, il y a diminution du pouvoir oxydant enrelation avec la stabilisation du complexe.

On traduit lvolution du potentiel par un diagramme E f pX0' ( )= .

Complexation de Fe3+ par les ions F- : en milieu fluorure F- : Fe F FeF avecpKD3 2 52+ - ++ = . . On a donc les quilibres

redox :

Comme FeF e Fe F

Si c Fe

c Fe FeF FeFK

car FeFFe F

K

E EFe

Feavec Fe

c

FK

soit E Ec

Fe

Fe totalD D

Fe FeFe total

D

Fe FeFe total

2 2

2

3 2 3 23

03

23

0

2

3

3 2

3

3 2

3

1

0059

1

0059

+ - + -

+

+ + +-

++ -

+

++

-

+ +

=

= + = + =

= + =+

= +

+

+

+ +

+

+ +

+

[ ]

[ ] [ ] [ ] ([ ]

) [ ][ ] [ ]

. log[ ]

[ ][ ]

[ ]

. log

(

/

/

1

00591

1

0059

0059

2

3 2

3 20

3

2

3 2

3

2

0

0

+

= + +

+

= +

-

-

+

+ +

+ +

+

+

+ +

+

+

[ ])

. log[ ]

. log

. log

/

/'

/'

FK

c

E EFK

c

c

E Ec

c

DFe

Fe Fe

D

E

Fe total

Fe

Fe FeFe total

Fe

Fe Fe

1 244444 344444

donc EFK

pourpFFK

E Volt

pourpFFK

E pF pK

et E pF

FeF Fe

D

D

FeF Fe

D

FeF Fe D

FeF Fe

2 2

2 2

2 2

2 2

0

0

0

0

077 00591

1

52 1

077

52 1

077 0059 0059

0463 0059

+ +

+ +

+ +

+ +

= + +

> >>

=

<

C. Jacoboni DSM01 - Chimie : Loxydo-rduction 11

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{ }{ }{ }

{ }

{ }

Co e Co E Volt

Co Y CoY pK

Co Y CoY pK

CoY e CoY EquilibreredoxenmilieuEDTA

de oncrit E ECoYCoY

ECoCo

si c Co CoY

Co Co

D

D

CoY CoY Co Co

Co total

3 2 0

2 4 2

3 4

2

02

03

2

3

3 2

1

2

2 3 2

3

183 1

163 2

36 3

4

4 0059 0059

+ - +

+ - -

+ - -

- - -

-

-

+

+

+ -

+ =

+ =

+ =

+

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= +

+ +

- - + +

+

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.

.

: . log[ ][ ]

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[ ]

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= + = +

= + = + = +

= +

+

+

+-

++

-

+ - +-

++

-

-

-

+

+ +

+ +

CoCoY

CoCo

YK

c Co CoY CoCoYCo

CoYK

alors E E

YK

YK

D

Co totalD

Co CoD

D

ECo totalCo total

33

34

2 2 22

22

4

0

4

4

1 1

1 1

0059

1

1

2

2

1

3 21

2

3 20

1 2444444 3444444

+

= + + - +

+

+

+ + + +

- -

0059

0059 1 0059 1

3

2

3 2 3 2

1 2

0 04 4

. log

. log([ ]

) . log([ ]

)/

'/

c

c

E EYK

YK

Co total

Co total

Co totalCo total Co CoD D

Le domaine de prdominance des complexes permet dedterminer les valeurs du potentiel normal apparent ducouple Co3+/Co2+ en milieu EDTA pH>11 :

>> >> >>

= =