Périodicité des propriétés atomiques Valence (Mendeleev, 1869!!!)
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Périodicité des propriétés atomiques
Valence (Mendeleev, 1869!!!)
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Tm 168.9
70
Yb173.0
71
Lu175.0
Actinide Series~90
Th232.0
91
Pa(231)
92
U(238)
93
Np(237)
94
Pu(242)
95
Am(243)
96
Cm(247)
97
Bk(247)
98
Cf(249)
99
Es(254)
100
Fm(253)
101
Md(256)
102
No(254)
103
Lr(257)
Bloc f
Énergies d’ionisation
Premier potentiel d’ionisation de X
(Première énergie d’ionisation)
)()(I 001 XEXE
Énergies d’ionisation
Premier potentiel d’ionisation de X
(Première énergie d’ionisation)
)()(I 001 XEXE
eXXI
11
Énergies d’ionisation
Premier potentiel d’ionisation de X
(Première énergie d’ionisation)
)()(I 001 XEXE
eXXI
11
E de l’état fondamental
Énergies d’ionisation
Théorème de Koopmans
nl1I
Énergies d’ionisation
Théorème de Koopmans
nl1I
orbitale où se trouvait l’électron éjecté
Énergies d’ionisation
Théorème de Koopmans
nl1Iorbitale où se trouvait l’électron éjecté
enlsXnlsX mIm 1)....1()....1( 0212
1
Énergies d’ionisation
Théorème de Koopmans
nl1I
approximation ?
Énergies d’ionisation
Théorème de Koopmans
nl1I
approximation ?
Oui!
Raison:
Énergies d’ionisation
Théorème de Koopmans
nl1I
enlsXnlsX mIm 1)....1()....1( 0212
1
)(..)(2)( 10 XXXE nls )(0..)(2)( 10 XXXE nls
différents !
Énergies d’ionisation
n-ième potentiel d’ionisation de X
(n-ième énergie d’ionisation)
)()(I 0)1(
0n nn XEXE
Énergies d’ionisation
)()(I 001 XEXE
eXX nI
n 1)1(
1
n-ième potentiel d’ionisation de X
(n-ième énergie d’ionisation)
)()(I 0)1(
0n nn XEXE
Énergies d’ionisation
)()(I 001 XEXE
eXX nI
n 1)1(
1
n-ième potentiel d’ionisation de X
(n-ième énergie d’ionisation)
)()(I 0)1(
0n nn XEXE
)(II 1n nX bien sûr !!
Énergies d’ionisation
)()(I 001 XEXE
eXX nI
n 1)1(
1
n-ième potentiel d’ionisation de X
(n-ième énergie d’ionisation)
)()(I 0)1(
0n nn XEXE
)(II 1n nX bien sûr !!
th. de Koopmans applicable
Périodicité de I1
kJ/mol
Périodicité de I1
kJ/mol
Périodicité de I1
kJ/mol
Ne
Ar
KrXe
Périodicité de I1
kJ/mol
Ne
Ar
KrXe
couches remplies =stabilité
Périodicité de I1
I1 augmente quand Z augmente dans une période
kJ/mole kJ/mole
4e période2e période
Périodicité de I1
I1 augmente quand Z augmente dans une période
kJ/mole kJ/mole
4e période2e période
eff ZZ
) 1 0.35Z
(
pour chaque électron ajouté
Périodicité de I1
I1 diminue quand Z augmente dans une famille (groupe)
eV
- const., 2
2eff
nleff Ryn
ZnZ
Groupe IA
Périodicité de I1
I1 augmente quand Z augmente dans une période
MAIS
kJ/mole kJ/mole
4e période2e période
N
Périodicité de I1
I1 augmente quand Z augmente dans une période
MAIS
kJ/mole kJ/mole
4e période2e période
N
règle de Hund:
N a 3 spins parallèles
Périodicité de I1
I1 augmente quand Z augmente dans une période
MAIS
kJ/mole kJ/mole
4e période2e période
N Zn As
règle de Hund:
N a 3 spins parallèles
Périodicité de I1
I1 augmente quand Z augmente dans une période
MAIS
kJ/mole kJ/mole
4e période2e période
N Zn As
règle de Hund:
N a 3 spins parallèles
3d remplie à Zn
règle de Hund:
As a 3 spins parallèles
Affinité électronique
)()(A 00X XEXE
Definition
(souvent négative)
Affinité électronique
)()(A 00X XEXE
)(IA- 11
XX
Definition
(souvent négative)
(préféré ? Hmm!!)
Affinité électronique
)()(A 00X XEXE
)(IA- 11
XX
Definition
(souvent négative)
(préféré ? Hmm!!)
•périodicité : comme I1
•théorème de Koopmans s’applique, mais )(I1 Xnl