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UNIVERSIDAD DE JAÉNEscuela Politécnica Superior de Linares

Trabajo Fin de Grado

Trabajo Fin de Grado

______

ESTUDIO DE LOS DIQUESDE ESTÉRILES DE LA ZONAMINERA DE LINARES PARA

SU POSIBLE VALORIZACIÓN

Alumno: Emilio Jesús Martínez López

Tutor: Dr. Francisco Antonio Corpas IglesiasJuan María Terrones Saeta

Depto.: Ingeniería Química Ambiental y de losMateriales

Febrero, 2015

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Agradecimientos

Este Trabajo Fin de Grado representa la culminación de mis estudios de grado en Ingeniería deTecnologías Mineras, la entrega del mismo ha sido posible gracias al apoyo de varias personasademás del esfuerzo propio.

En primer lugar me gustaría agradecer sus esfuerzos al Coordinador de los Proyectos deInvestigación de la Cátedra Universidad de Jaén – Corvisa, el Profesor Juan María TerronesSaeta, por darme a conocer esta forma de realizar un trabajo fin de grado. Él me propusorealizar un proyecto de investigación y siempre ha estado a mi lado para aconsejarme yguiarme en este proyecto. Su sabio consejo y participación en mis ensayos ha hecho posibleeste Trabajo Fin de Grado.

También he de agradecer su labor a mi tutor Dr. Francisco Antonio Corpas Iglesias por financiarmi estudio y darme las directrices a seguir para poder elaborar este Trabajo Fin de Grado, sinsu dirección no hubiera sido posible realizar este estudio.

Es necesario mencionar la ayuda y apoyo que he recibido de mis compañeros de laboratorioJorge Suarez Macías, Jorge Merchán Barquilla, Miriam Martínez Arellano, Ana Miranda Jurado.Gracias a ellos mi trabajo ha resultado más sencillo y ameno.

Por último agradecer a mis compañeros de grado Francisco Moreno Hernández y RodrigoMoreno Hernández por acompañarme a recoger las muestras de campo, su ofrecimiento aayudar a un compañero de clase precisa de una mención en este Trabajo Fin de Grado.

Y si se me olvida mencionar a alguien para agradecer su apoyo y confianza depositada enmí, gracias por todo.

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Índice1. Introducción .............................................................................................................................. 72. Objetivos ................................................................................................................................... 8

2.1. Objetivos técnicos: ............................................................................................................. 92.2. Objetivos económicos: ....................................................................................................... 92.3. Objetivos medioambientales ........................................................................................... 102.4. Objetivos estratégicos:..................................................................................................... 10

3. Estado del arte ........................................................................................................................ 113.1. Geología y metalogenia.................................................................................................... 12

3.1.1. Mineralizaciones:....................................................................................................... 153.1.2. Minería en el distrito: ................................................................................................ 16

3.2. Zona de investigación....................................................................................................... 173.3. El proceso de obtención del mineral. Origen de los diques de estériles ......................... 22

3.3.1. Descripción del proceso de concentración................................................................ 234. Matriales y metódos ............................................................................................................... 27

4.1. Metodología ..................................................................................................................... 274.2. Ensayos............................................................................................................................. 29

4.2.1.Determinación granulométrica. ................................................................................. 294.2.10. Analizador elemental CHNS-O. ............................................................................... 394.2.2. Determinación del contenido en carbonatos, por el procedimiento de Bernald ..... 294.2.3. Determinacion de la plasticidad ................................................................................ 314.2.4. Calculo del porcentaje de perdida por calcinación. Mediante el calentamiento de la

muestra a 1000ºC.................................................................................................................... 314.2.5. Microscopía óptica realizada con microscopio metalográfico .................................. 324.2.6. Microcopio electónico de barrido ............................................................................. 334.2.7. Detección de elementos mediante el uso de un espectrómetro multiRAM FT-

Raman. .................................................................................................................................... 344.2.8. Detección de elementos mediante fluerescencia de rayos X.................................... 354.2.9. Difraccion de rayos X ................................................................................................. 37

5. Resultados y discusion ............................................................................................................ 405.1. Analisis granulometrico.................................................................................................... 405.2. Calcímetro de Bernard ..................................................................................................... 515.3. Pérdida por calcinación .................................................................................................... 545.4. Límite Líquido, Plástico y el Índice de Plasticidad ............................................................ 565.5. MultiRAM espectrómetro Raman .................................................................................... 565.6. Microscopio óptico de carga inversa ............................................................................... 625.7. Analizador elemental ....................................................................................................... 625.8. Fluorescencia de rayos X .................................................................................................. 635.9. Difracción de rayos X........................................................................................................ 685.10. Microscopio electrónico de barrido............................................................................... 76

6. Conclusiones y líneas futuras ................................................................................................ 1616.1. Conclusiones................................................................................................................... 1616.2. Líneas futuras ................................................................................................................. 163

7. Bibliografía ............................................................................................................................ 166

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Índice de FigurasFigura 1: Dominios geológicos principales de la Península Ibérica ............................................ 12

Figura 2: Geología de la zona de Linares detalle......................................................................... 14Figura 3: Geología del distrito Linares –La carolina .................................................................... 15Figura 4: Etapas de deposición mineral, minerales y características del fluido.......................... 16Figura 5: El distrito minero de Linares – La Carolina................................................................... 17Figura 6: Lavadero de Arrayanes. Foto archivo........................................................................... 21Figura 7: Cabria del pozo San Vicente......................................................................................... 21Figura 8: Localización de todos los diques de Estériles............................................................... 22Figura 9: Esquema de la planta de concentración de El Cobre................................................... 25Figura 10: Tolva de estériles de gravimetría. Foto archivo ......................................................... 26Figura 11: Planta de trituración. Foto archivo ............................................................................ 26Figura 12: Microcopio electónico de barrido.............................................................................. 34Figura 13: espectrómetro multiRAM FT-Raman ......................................................................... 35Figura 14: Espectrómetro para FRX ARL ADVANT´XP de la casa Thermo ................................... 37Figura 15: Difractómetro DRX theta-theta D8 Advance de BRUKER .......................................... 38Figura 16: Analizador Elemental modelo Flash EA1112.............................................................. 39Figura 17: Granulometría de Collados del Lobo.......................................................................... 41Figura 18: Granulometría de La Tortilla ...................................................................................... 42Figura 19: Granulometría de El Cobre......................................................................................... 43Figura 20: Granulometría de Fundición la Cruz II........................................................................ 44Figura 21: Granulometría de Arrayanes II ................................................................................... 45Figura 22: Granulometría de San Vicente I ................................................................................. 46Figura 23: Granulometría de San Vicente II ................................................................................ 47Figura 24: Granulometría de Cercanías de San Roque................................................................ 48Figura 25: Granulometría de La Garza I ...................................................................................... 49Figura 26: Granulometría de La Garza II ..................................................................................... 50Figura 27: MultiRAM de Arrayanes II .......................................................................................... 57Figura 28: MultiRAM de Cercanías de San Roque....................................................................... 57Figura 29: MultiRAM de El Cobre................................................................................................ 58Figura 30: MultiRAM de Collados del Lobo................................................................................. 58Figura 31: MultiRAM de Fundición la Cruz.................................................................................. 59Figura 32: MultiRAM de La Garza I.............................................................................................. 59Figura 33: MultiRAM de La Garza II............................................................................................. 60Figura 34: MultiRAM de San Vicente I ........................................................................................ 60Figura 35: MultiRAM de San Vicente II ....................................................................................... 61Figura 36: MultiRAM de La Tortilla ............................................................................................. 61Figura 37: Difractogramas globales de 3 a 35º (2Θ) de todos los materiales estudiados.......... 68

Figura 38: Difractograma global [3 a 35º (2Θ)] de las muestras marcadas en la parte superiorizquierda del difractograma e identificación de las fases cristalinas presentes, se han marcadocon líneas verticales coloreadas las posiciones de las principales reflexiones de cada fase, paracada fase se presenta el número de la base de datos. GRUPO 2................................................ 69

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Figura 39: Región de los difractogramas de las muestras marcadas en la parte superiorizquierda e identificación de las fases cristalinas presentes como líneas verticales coloreadas,comparativa en intensidad GRUPO 2.......................................................................................... 69Figura 40: Región de los difractogramas de las muestras marcadas en la parte superiorizquierda e identificación de las fases cristalinas presentes como líneas verticales coloreadas,comparativa en intensidad GRUPO 2.......................................................................................... 70Figura 41: Región de los difractogramas de las muestras marcadas en la parte superiorizquierda e identificación de las fases cristalinas presentes como líneas verticales coloreadas,comparativa en intensidad GRUPO 2.......................................................................................... 70Figura 42: Región de los difractogramas de las muestras marcadas en la parte superiorizquierda e identificación de las fases cristalinas presentes como líneas verticales coloreadas,comparativa en intensidad GRUPO 2.......................................................................................... 71Figura 43: Región de los difractogramas de las muestras marcadas en la parte superiorizquierda e identificación de las fases cristalinas presentes como líneas verticales coloreadas,comparativa en intensidad GRUPO 2.......................................................................................... 71Figura 44: Difractograma global [3 a 35º (2Θ)] de las muestras marcadas en la parte superiorizquierda del difractograma e identificación de las fases cristalinas presentes, se han marcadocon líneas verticales coloreadas las posiciones de las principales reflexiones de cada fase, paracada fase se presenta el número de la base de datos GRUPO 3................................................. 72Figura 45: Región de los difractogramas de las muestras marcadas en la parte superiorizquierda e identificación de las fases cristalinas presentes como líneas verticales coloreadas,comparativa en intensidad GRUPO 3.......................................................................................... 72Figura 46: Región de los difractogramas de las muestras marcadas en la parte superiorizquierda e identificación de las fases cristalinas presentes como líneas verticales coloreadas,comparativa en intensidad GRUPO 3.......................................................................................... 73Figura 47: Región de los difractogramas de las muestras marcadas en la parte superiorizquierda e identificación de las fases cristalinas presentes como líneas verticales coloreadas,comparativa en intensidad GRUPO 3.......................................................................................... 73Figura 48: Región de los difractogramas de las muestras marcadas en la parte superiorizquierda e identificación de las fases cristalinas presentes como líneas verticales coloreadas,comparativa en intensidad GRUPO 3.......................................................................................... 74Figura 49: Dendrograma de las 26 muestras analizadas basado en el análisis estadístico delperfil de difracción. ..................................................................................................................... 74Figura 50: Agrupación de las muestras estudiadas en función de la similitud de su perfil dedifracción, la asociación numérica con el difractograma queda patente en la figura anterior. 75Figura 51: Fotocatálisis fundamento......................................................................................... 163Figura 52: Estructura de la Anatasa .......................................................................................... 165

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Índice de tablasTabla 1: Granulometría de Collados del lobo.............................................................................. 41Tabla 2: Granulometría de La Tortilla.......................................................................................... 42Tabla 3: Granulometría de El Cobre ............................................................................................ 43Tabla 4: Granulometría de Fundición la Cruz II ........................................................................... 44Tabla 5: Granulometría de Arrayanes II ...................................................................................... 45Tabla 6: Granulometría de San Vicente I..................................................................................... 46Tabla 7: Granulometría de San Vicente II.................................................................................... 47Tabla 8: Granulometría de Cercanías de San Roque................................................................... 48Tabla 9: Granulometría de La Garza I.......................................................................................... 49Tabla 10: Granulometría de La Garza II....................................................................................... 50Tabla 11: Contenido en carbonatos en función de su porcentaje .............................................. 51Tabla 12: Calcimetría de La Garza I ............................................................................................. 51Tabla 13: Calcimetría de La Garza II ............................................................................................ 52Tabla 14: Calcimetría de San Vicente I ........................................................................................ 52Tabla 15: Calcimetría de San Vicente II ....................................................................................... 52Tabla 16: Calcimetría de Collados del Lobo ................................................................................ 52Tabla 17: Calcimetría de Fundición la Cruz II .............................................................................. 53Tabla 18: Calcimetría de Cercanías de San Roque ...................................................................... 53Tabla 19: Calcimetría de El Cobre ............................................................................................... 53Tabla 20: Calcimetría de La Tortilla ............................................................................................. 53Tabla 21: Calcimetría de Arrayanes............................................................................................. 54Tabla 22: Perdida por calcinación primera medida .................................................................... 55Tabla 23: Perdida por calcinación segunda medida.................................................................... 55Tabla 24: Perdida por calcinación tercera medida...................................................................... 55Tabla 25: Perdida por calcinación media .................................................................................... 56Tabla 26: Analizador elemental................................................................................................... 62Tabla 27: Fluorescencia de rayos X; 1 ......................................................................................... 64Tabla 28: Fluorescencia de rayos X; 2 ......................................................................................... 65Tabla 29: Fluorescencia de rayos X; 3 ......................................................................................... 66Tabla 30: Fluorescencia de rayos X; 4 ......................................................................................... 67Tabla 31: Resumen de elementos Microscopio electrónico de barrido ..................................... 77Tablas de la 32 a la 113: Resultados del Ensayo con Microscopio electrónico de barrido..78-160

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1. IntroducciónLa actividad minera en el distrito de Linares acabó hace tiempo, pero las construcciones que serealizaron para poder obtener el mineral siguen todavía en pie. Fundiciones y lavaderos que seusaban para las minas son hoy parte del patrimonio del distrito de Linares.

Las instalaciones antes mencionadas están acompañadas de otro elemento que tampoco fueretirado al finalizar la actividad minera; diques de material estéril sin valor aparente quefueron abandonados, unas veces restaurados y otras muchas sin restaurar.

El objeto principal de este proyecto es estudiar la viabilidad y versatilidad de los diferentesresiduos y subproductos del Distrito Minero de Linares – La Carolina, como los anteriormentemencionados diques de estériles, especialmente los diques de finos que son los que máscontenido en metálicos pueden tener.

La minería constituye un caso especial en lo que a generación de residuos se refiere.

En líneas generales, para obtener el producto a comercializar es necesario extraer una grancantidad de materiales estériles que, por motivos económicos, se disponen en lasproximidades de la explotación. Adicionalmente, para alcanzar la pureza o concentraciónrequeridas para la puesta en mercado del producto deseado, se precisa someter la masamineralizada extraída a una serie de procesos en los que se generan residuos.

Estos residuos del tratamiento pueden ser de diversos tipos, variando con el tratamientosometido a los materiales.

En el caso que nos ocupa, son residuos de flotación, un proceso que genera lodos residuales,constituido por una suspensión acuosa de la mena triturada y tratada, a la que se le haextraído el componente mineral de interés mediante un proceso de flotación diferencial.

Estos lodos residuales se acumulan en los llamados diques de estériles, donde se vandecantando y secando, quedando al final un conjunto de materiales finos y compactados.

El objeto último de este proyecto es analizar dichos diques para, una vez conocida sucomposición, se decida si su explotación es rentable desde el punto de visto económico,medioambiental y social, revalorizando un residuo de la Industria Minera y aportando unbeneficio para la zona.

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2. ObjetivosEste trabajo fin de grado tiene como finalidad el estudio de las zonas donde se depositaban losdesechos del tratamiento del mineral de plomo, en el distrito minero de Linares, llamadosdiques de estériles y en especial aquellos desechos que provienen de los lavaderos. Dichoestudio persigue la caracterización de los materiales presentes en los diques, así como laidentificación de sus componentes, para decidir si los residuos de lavadero pueden serreutilizados, ya sea por los minerales que poseen o por sus características físico – químicas.

El plomo de la zona de Linares fue explotado en el pasado reciente, dejando en la zona unagran cantidad de diques, resultado de los procesos de flotación en los lavaderos, que en sumayoría no fueron restaurados porque la ley de minas vigente en esa época no lo estimabanecesario.

La cantidad de material presente en esos diques, y el número significativo de diques existentesen la zona, hacen de su estudio una tarea que podría reportar un gran beneficio si se hallaraalguna especie mineral cuya explotación se considerara rentable; o si por las características delmineral, se llegara a la conclusión de que el material de los diques puede ser utilizado paraotro fin, como por ejemplo la obra civil.

Para poder estudiar este desecho de minería se recogerán muestras de los diques y setransportarán al laboratorio de resistencia de los materiales de la Escuela Politécnica Superiorde Linares, donde se le realizarán una seria de ensayos con el propósito de clasificar,caracterizar y conocer la composición de los materiales de los diques de estériles.

El éxito de este estudio supondría una posible explotación de los diques de estériles, lo quereportaría beneficio económico, ya que el aprovechamiento de unos residuos abandonadosredundaría en un menor coste de material para las empresas que los utilizasen como materiaprima, un ahorro de energía al no ser necesario su arranque y una actividad industrial para lazona en cuestión.

También es necesario mencionar los beneficios medioambientales de utilizar este material, yaque devuelve la zona a su estado original y elimina un elemento que causa un gran daño a laestética de la zona.

Además de lo anteriormente descrito, el uso del material de los diques traería empleo a lazona de Linares por el necesario uso de mano de obra en las labores de reutilización de losdiques, así como alquiler de maquinaria y de empresas presentes en la zona.

Una vez han sido citados los diferentes beneficios que se obtienen del estudio de losmateriales presentes en los diques de estériles, se puede deducir que se busca un conjunto deobjetivos técnicos, económicos, medio ambientales y estratégicos que se van a desarrollar conmayor detalle a continuación:

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2.1. Objetivos técnicos:

El principal objetivo de este proyecto es el estudio para su valorización del grannúmero de estériles presente en el distrito minero de Linares para la obtención demetales o para su uso en cualquier otro tipo de actividad.

Para poder analizar un dique de estériles, antes es necesario recoger una muestra delmismo y transportarla a un laboratorio, donde, mediante una serie de ensayos que sele realicen a las muestras se caracterice al material.

La elección de los ensayos a realizar se lleva a cabo en función de los elementos y lascaracterísticas que necesitamos conocer del material. Dado que nuestro objetivo es elcaracterizar los diques para su aprovechamiento, se estima necesario ejecutar lossiguientes ensayos:

1. El análisis granulométrico, nos permite clasificar las muestras por tamaño degrano y por la cantidad de cada tamaño presente en las muestras.

2. La calcimetría, permite conocer el contenido en carbonatos de las muestras yclasificarlas de esta forma.

3. El Índice de Plasticidad, determina el comportamiento plástico de un suelo.4. La espectroscopia Raman, permite conocer por comparación la presencia de

ciertos elementos en nuestras muestras.5. Perdida por calcinación nos proporciona la cantidad de material que nuestras

muestras pierden al ser sometidas a 1000ºC, durante 2 horas.6. Microscopio óptico para poder observar la estructura microscópica de las

muestras.7. Con el microscopio electrónico de barrido realizaremos un microanálisis con el

objeto de obtener la composición semicuantitativa de las muestras.8. Usaremos un analizador elemental para conocer el porcentaje de la muestra

que suponen el Carbono, el Hidrógeno, en Nitrógeno y el Azufre.9. La fluorescencia de rayos X nos dará a conocer la composición elemental y el

enlace químico de nuestras muestras10. Por último la difracción de rayos X nos permitirá determinar la forma de

agruparse de los elementos presentes en nuestras muestras.

2.2. Objetivos económicos:

Encontrar materiales que sean baratos y fáciles de extraer puede no ser algo sencillo,pero en la zona de Linares abundan los diques de estériles que cumplen estas doscaracterísticas.

Si el estudio de los materiales que forman los diques determina que su uso es viable, elconsumo de materias primas disminuirá, pues se podrán utilizar estos materiales en

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lugar de áridos naturales, con el consiguiente ahorro energético que esto conlleva y elahorro en el presupuesto de los proyectos que utilizan estos materiales.

Por otra parte si el estudio de los desechos de lavadero desvelara la existencia dealgún mineral cuya explotación fuera rentable, se generaría una fuente de riqueza enla región con los consiguientes beneficios que esto traería a la zona.

2.3. Objetivos medioambientales:

La extracción de áridos de canteras es un proceso costoso además de poco respetuosocon el medio ambiente, debido a la alteración del paisaje y de la gran cantidad deenergía necesaria para llevar a cabo dicha extracción. Todo esto, unido a unalegislación medioambiental mucho más restrictiva, hace de la reutilización de residuosuna opción imprescindible.

Con la utilización de residuos de minería se conseguirá reducir de manera notable laenergía necesaria para la obtención de material adecuado para la construcción.Además, se disminuirá el consumo de árido de cantera y por tanto, ayudará aconservar en mayor medida ciertos lugares.

En su lugar se reducirá el material presente en los diques de estériles, disminuyendo elgran impacto visual en el paisaje de la zona de Linares que generan estos elementos.

Como apunte final, mencionar la utilización del término “construcción sostenible”para caracterizar la construcción que incorpora los criterios medioambientales en laconcepción del proyecto, la construcción, mantenimiento y demolición de las obras. Elaprovechamiento de residuos es una de las mejores formas de integrar el sector de laconstrucción en los principios de la sostenibilidad, pues este sector es el responsablede aproximadamente el 7% de las emisiones de CO2.

2.4. Objetivos estratégicos:

Jaén es una de las provincias españolas con más desempleo, sobre todo de personasjóvenes, por lo que descubrir nuevas formas de crear empleo es siempre algo digno atener en cuenta.

Por este motivo, el estudio de los diques para su explotación ya sea por sus mineraleso como para árido de construcción, crearía nuevos puestos de trabajo en la zona deLinares y atraería el capital de empresas a la provincia.

La zona volvería a obtener la atención de empresas centradas en la minería yposiblemente se realizarían más estudios de viabilidad para explotar otras zonas condiques de estériles; pudiendo existir una actividad demandante de residuos, que ayudaal medioambiente y crea puestos de trabajo.

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3. Estado del arte

El concepto de valorización se utiliza ampliamente en diferentes ámbitos, aunque, a menudo,se define de la siguiente manera: encontrar el máximo valor comercial a los residuosgenerados en un proceso. Una forma más correcta de definirlo sería la que da la Ley deResiduos del 10/1998 definiendo valorización como, “todo procedimiento que permita elaprovechamiento de los recursos contenidos en los residuos sin poner en peligro la saludhumana y sin utilizar métodos que puedan causar perjuicios al medio ambiente”.

En nuestro caso para poder valorizar correctamente el material presente en el los diques deestériles, es necesario realizar un estudio detallado de la composición del mismo.

El estudio de los elementos presentes en una muestra es una actividad compleja porqueconlleva la realización una serie de ensayos que, por su dificultad, requieren de un personalcualificado para poder llevarlos a cabo.

Las dificultades que entraña la determinación de los diferentes elementos en muestrasinorgánicas no están asociadas fundamentalmente con la fiabilidad de las técnicasinstrumentales, sino con la elección de los métodos para el ensayo de las muestras, lo cualconstituye uno de los procesos más complejos a la hora de analizar un suelo.

Esto se debe a que no se puede recomendar un procedimiento generalizado de análisis de loselementos presentes en el suelo debido a la diversidad de los elementos a determinar. Es porello que antes de determinar la metodología a utilizar, debemos conocer el ambiente y laprocedencia de las muestras que van a ser objeto de nuestra investigación.

A continuación se especifica la geología de la zona de Linares, la localización de los diques deestériles y los procesos que sufrieron los materiales almacenados en esos diques, informaciónque será indispensable para la determinación de los elementos presentes en los yamencionados diques de estériles.

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3.1. Geología y metalogenia

La Península Ibérica tiene una historia geológica compleja y muy larga. Abarca desde lostiempos precámbricos hasta nuestros días y una gran variedad de rocas que, a lo largo deltiempo, han sufrido procesos diferentes dando lugar a una geología complicada y, comoconsecuencia, una variadísima geografía. La historia geológica de la Península Ibérica ha estadoligada a la del resto del continente europeo y a la del continente africano, y su evolución comoterreno independiente data solamente desde el Albiense (Cretácico), hace 100 millones deaños.

Desde el punto de vista geológico, la Península Ibérica está formada por tres grandes gruposde afloramientos que reciben el nombre de dominios geológicos, más algunas áreas pequeñasindependientes

Figura 1: Dominios geológicos principales de la Península Ibérica. Ref: Depósitos Minerales de España.

1) Dominio varisco. Está formado por la mayor parte de las rocas de la mitad occidental de laPenínsula, desde la región de Galicia/Tras-os-Montes hasta Sierra Morena. También incluyeafloramientos de la zona axial pirenaica, las Cordilleras Costeras Catalanas y algunas partes dela Cordillera Ibérica. Sus rocas son de edad precámbrica y paleozoica y naturaleza ígnea,sedimentaria y metamórfica. El Domino varisco representa los restos del Macizo Hespérico*,una gran cadena montañosa formada durante la Orogenia Varisca en el Devónico superior yCarbonífero inferior.

* El Macizo Hespérico es la cadena montañosa resultante, en la Península Ibérica, de laOrogenia Varisca (también conocida como Orogenia Hercínica). En la actualidad esta cadenamontañosa se encuentra muy erosionada y, en general sus montañas presentan relievessuaves y de tipo residual, derivados de la distinta resistencia de las rocas a los agentesmeteorizantes. Las rocas más resistentes, tanto física como químicamente, dan los relievesmás abruptos mientras que las menos tenaces o más sensibles al ataque químico dan relievesaplanados o incluso negativos. En general, en las cadenas montañosas antiguas la topografíadepende de la composición y textura de las rocas.

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2) Dominio alpino. Está formado por los principales relieves actuales de la Península Ibérica, esdecir por las Cordilleras Béticas y parte de los Pirineos y de la cordillera Ibérica. Se originarondurante la Orogenia Alpina en el Paleógeno. Sus rocas (ígneas, metamórficas y sedimentarias)son de edad paleozoica, mesozoica y cenozoica y de carácter pre-sin- y post-orogénico. Labanda volcánica del sureste peninsular se suele incluir en este dominio, pues aunque sus rocasse formaron con posterioridad a la actividad tectónica, y no presentan deformación nimetamorfismo, están relacionadas con el ciclo orogénico alpino.

3) Materiales mesozoicos, cenozoicos y cuaternarios de plataforma. Se trata de los materialesmás jóvenes de la Península Ibérica. Son rocas sedimentarias, de composición diversa, noafectadas por el ciclo alpino, que en general se depositaron rellenando las depresionestopográficas (cuencas) originadas en épocas anteriores. Estos materiales guardan una relaciónde zócalo-cobertera* con las rocas de los dominios varisco y alpino. Sus principalesafloramientos se extienden formado un gran triángulo que cubre parte de las cuencas delEbro, Duero y Tajo. También ocupan la cuenca del Guadalquivir y su extensión en el Algarveportugués, así como, la denominada cuenca Lusitánica, que se extiende entre el sur de Lisboa yOporto.

Las características de las rocas del Macizo Hespérico permiten diferenciar varias zonas segúnuna transversal de dirección norte-sur. Este rasgo geológico fue descrito por primera vez porun geólogo alemán apellidado Lotze, en 1945.

Las bases geológicas para esta zonación son diversas, incluyendo criterios estratigráficos,paleontológicos, tectónicos y magmáticos. La mayor parte de los geólogos aceptan la divisiónen zonas que, a partir del trabajo inicial de Lotze, realizaron Julivert y otros en 1972 cuandoelaboraron el Mapa Tectónico de la Península Ibérica (ver FIGURA 15). Estos autores dividen elmacizo Hespérico en cinco zonas que, de norte a sur, son las siguientes:

Zona Cantábrica Zona Asturoccidental-Leonesa Zona Centroibérica Zona de Ossa-Morena Zona Surportuguesa

De las zonas mencionadas anteriormente la zona de estudio se encuentra en el bordesuroriental del Macizo Hespérico, en la Zona Centroibérica - Batolito de los Pedroches.

La Zona Centroibérica es la más extensa y heterogénea de las que constituyen el MacizoHespérico. Su característica más representativa es la abundancia de rocas ígneas intrusivas y laheterogeneidad del metamorfismo. Coexisten áreas con metamorfismo de alto grado conotras sin metamorfismo. En su extremo noroccidental, en Galicia y norte de Portugal, existengrandes extensiones de rocas ultrabásicas cuyo origen, muy profundo, se sitúa en el Mantoterrestre.

Son los denominados complejos catazonales de Galicia y Tras-os-Montes. En el resto de la zonapredominan rocas precámbricas y cámbricas que constituyen el zócalo sobre el que se

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depositaron el resto de las rocas paleozoicas. De entre éstas destaca por su uniformidad yextensión la conocida como Cuarcita Armoricana (Ordovícico), que resalta en la regiónformando grandes relieves, algunos tan llamativos como el desfiladero del paso deDespeñaperros. En Almadén, provincia de Ciudad Real, la denominada Cuarcita de Criadero(Silúrico) está impregnada por minerales de mercurio dando lugar al yacimiento másimportante del mundo de este metal.

El Batolito de Los Pedroches constituye uno de los principales cuerpos ígneos de la PenínsulaIbérica, extendiéndose desde las proximidades de Bailén (Jaén) hasta Don Benito (Badajoz), enuna longitud de unos 200 Km y con una anchura media de unos 15 Km.

El plutón de Linares está situado en el borde oriental de la Sierra Morena, ya en plenadepresión del río Guadalquivir, al norte de la provincia de Jaén (España). Tiene una superficiede afloramiento de aproximadamente 57 km2. , tradicionalmente considerado como laprolongación y terminación oriental del batolito de Los Pedroches.

Figura 2: Geología de la zona de Linares detalle. Ref: Lillo, J. 1992

Las mineralizaciones de esta zona son filonianas de Bario-Plomo, algunos de ellos con Zinc,Cobre o Plata. Son depósitos minerales que se presentan en masas lenticulares o tabulares quese conocen con el nombre de filones.Los filones se han formado por el relleno con menas minerales de una grieta o fisurapreexistente.Cuando los magmas formados en profundida ascienden hacia zonas superficiales,aprovechando las fracturas o fallas producidas por tensión y se consolidan a lo largo de estasgrietas de la corteza terrestre, dan lugar a la formación de "rocas filonianas".

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Estos depósitos están relacionados con una paleosuperficie triásica. La barita (Sulfuro de Bario)se dispone rellenando huecos y formando venas irregulares centimétricas, habiéndoseemplazado en el paleocaliche triásico ya constituido, que está en contacto con la falla alpina yamineralizada.

La roca encajante (La roca encajante es el cuerpo rocoso que rodea a una masa intrusiva deroca ígnea o a una serie de filones) sigue una serie sedimentaria paleozoica (Ordovícico,Silúrico,Devónico y Carbonífero) con metamorfismo de bajo grado presentando, localmenteaureolas de contacto y está afectada por la deformación de las fases varíscas.Se trata de Granitoides tardivaríscas (338-297 Ma). Afectados por fracturación frágil,localmente dúctil.

La serie basal de la sucesión es Permo-Triásica

Figura 3: Geología del distrito Linares –La carolina. Ref: Lillo, J. 1992

3.1.1. Mineralizaciones:

Las rocas existentes en el distrito se distribuyen en dos conjuntos bien diferenciados: un zócalopaleozoico, en el que arman las mineralizaciones y un recubrimiento posthercínico.Los filones se hallan en relación espacial con adamellitas y granodioritas que han sidoemplazadas en fases tardías de la orogenia hercínica. Los afloramientos graníticos de Linaresconstituyen prácticamente las últimas manifestaciones ígneas de la Meseta hacia el este, comoprolongación del Batolito de Los Pedroches y de los complejos ígneos que, impuestos ycontrolados por grandes accidentes de zócalo según direcciones hercínicas, afloran en lameseta paleozoica. Al contrario de lo que ocurre con el complejo ígneo de Los Pedroches, al

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que se asocia un cortejo filoniano muy variado, a los afloramientos graníticos del distrito seasocian casi exclusivamente de Plomo y Plata.

Morfológicamente los filones son, en general subverticales y presentan un gran desarrollolongitudinal (hasta 10 Km) y se han explotado hasta profundidades de 700m. El aspecto de losfilones debido a los fenómenos de movilidad tectónica acaecidos con posterioridad a lacristalización de la galena, es sumamente brechoide, presentándose la galena de mododiscontinuo en bonanzas de forma lenticular. La potencia filoniana puede variar de pocoscentímetros a 5m. Presentan direcciones norteadas (N30ºE a N45ºE), buzamientossubverticales y encajan en granito o en pizarras metamórficas de edad carbonífera.

El mineral que tienen los filones de la zona de Linares – La Carolina presenta tres etapas dedeposición, ocurriendo la de la galena en la transición de la 1ª a la 2ª etapa.

Figura 4: Etapas de deposición mineral, minerales y características del fluido. Ref: Lillo, J. 1992

La temperatura de formación de la fase principal ronda los 325-170ºC. La evolución de losfluidos mineralizadores se produce de soluciones de baja-moderada salinidad en las etapasiniciales a soluciones más complejas de alta salinidad en las etapas más tardías.

La edad de la mineralización es Pérmico sup.-Anisiense.

3.1.2. Minería en el distrito:

Las minas del distrito de Linares – La Carolina han sido explotadas desde antes del nacimientode Cristo, por todos los pueblos que han habitado la zona, ya fueran Íberos, romanos o godos.

Pero la verdadera explotación de las minas tuvo lugar a partir de la segunda mitad del sigloXIX, propiciado por la importación de la tecnología del vapor. En 1849 se instala la primeramáquina de vapor en una mina de Linares, y su eficacia provocó que todas las minas se

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equiparan de igual manera. Esto tuvo efectos enormemente relevantes y convirtió el distritoen uno de los exponentes de la minería a nivel mundial. El distrito fue el principal productor deplomo en el mundo durante el periodo 1880 – 1920, con un máximo absoluto en 1918(~144.000 t).

La mena que se explotaba en las minas era la galena y los sulfoarseniuros de plata, con leyesdel 70% de plomo en concentrados e incluso mayor, y una cantidad de 250 gramos de platapor tonelada de plomo extraída.

3.2. Zona de investigación:

En 1845, España se encontraba dividida en diferentes distritos mineros. En los Anales deMinas, tomo III de 1845, se especifican los límites del distrito minero Linares – La Carolina,siendo Linares cabecera del distrito y residencia de la inspección del estado.

El distrito minero de Linares – La Carolina está situado al norte de Jaén, por lo tanto en la zonamás al norte de Andalucía. Ocupa un área que se extiende desde Despeñaperros hacia el surunos 40 kms, con una anchura de este a oeste de unos 30 kms.

Incluye territorio perteneciente a ocho municipios: Bailen, Baños de la Encina, Carboneros, LaCarolina, Guarroman, Linares, Santa Elena y Vilches.

Figura 5: El distrito minero de Linares – La Carolina. Ref: www.proyectoarrayanes.org

De todos estos municipios, mi estudio se centra en las minas cercanas y propias del municipiode Linares, y más concretamente en sus correspondientes diques de estériles. Las minasobjeto de mi investigación son un total de once y los diques de estériles son un total de quince.A continuación se sitúan cada uno de ellos

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01. La Tortilla:Historia: Se comienza a explotar en el año 1875, perteneciente a la compañía Sopwith,caracterizó por poseer unos adelantos técnicos muy importantes para su época, tantoque en 1885 fue considerada la fundición más avanzada y completa de Europa. Secierra en el año 1967.Dique de estériles: La zona que rodea a La Tortilla está llena de diques de gruesos, queno son relevantes para esta investigación, en cambio, mi atención se centra en un grandique de finos situado en las siguientes coordenadas:441.197

Geográficas UTM3º40´14´´ -- 38º05´54´´ 441.197– 4.216.939

02. El Cobre:Historia: El Cobre fue la última mina explotada en el distrito de Linares. Estuvo enfuncionamiento hasta 1991, siendo su propietaria la Sociedad Cuatro Amigos.Diques de estériles: La zona donde se sitúa el dique de finos del Cobre es la máscaracterística de todo el distrito, ya que el dique de estériles es el más grande de todoslos de la zona. Sus coordenadas son las siguientes:


03. Adaro:Historia: La empresa nacional de Adaro (E.N.A), creada por el Instituto Nacional deIndustria fue la encargada de realizar diferentes labores de investigación en el distritominero Linares – La Carolina, desde el año 1949.En la década de los 60 del siglo XX,Adaro construyó una colonia, con viviendas, escuelas y una capilla, en la carretera deLinares a Baños de la Encina. La empresa finaliza su actividad en el año 1986.Diques de estériles: Existen 3 diques de finos en la zona de la carretera de Baños, aambos lados de la carretera, pero la Junta de Andalucía los ha restauradorecientemente. Tienen las siguientes coordenadas:

Geográficas UTM3º42´24´´ -- 38º07´37´´ 438.046 – 4.220.156

3º42´22´´ -- 38º07´45´´ 438.081 – 4.220.379

3º42´06´´ -- 38º07´50´´ 438.493 - 4.220.534

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04. Los esclavos:Historia: Situado en el “Cerro Pelao” es una de las minas más antiguas del distrito deLinares. Su explotación moderna es breve. Se registró en 1935 por la Compañía La Cruzhasta el año 1973, cuando se instaló un lavadero para el aprovechamiento de lasescombreras del entorno.Dique de estériles: Se encuentra situado dentro de una parcela de olivos totalmentevallada, por lo que nos fue imposible acceder a él.439.419


05. Collados del lobo:Historia: Su explotación comienza en 1850, a finales del siglo XIX se crea el grupoCollados del lobo, que explota las minas de la zona hasta el año 1916, año de cierre delas minas.Dique de estériles: En la zona de collados del lobo el dique de estériles se encuentramuy aislado, además de estar hueco en su centro, por el aprovechamiento que hanhecho de él los habitantes de la zona.


06. Fundición de la cruz (lavadero santa Elvira):Historia: Se trata de uno de los primeros establecimientos metalúrgicos en la comarcade Linares. Fue fundada en 1830 siendo su propietaria la familia Neufville durante susaños de máximo esplendor (1863 en adelante). En 1949 pasa a ser propiedad de losbancos Central y Santander, cerrando finalmente en 1991, siendo la última mina deplomo en cerrar del distrito.Dique de estériles: La zona de la Fundición está llena de estériles, situados en grandesmontones, siendo dos de ellos de finos, cuyas coordenadas son las siguientes:


3º38´09´´ -- 38º09´02´´ 444.486 – 4.222.686

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07. Cercanías de San Roque:Historia: La explotación de la zona de San Roque comienza en 1853 a manos de TheNew Linares Company. A principios del siglo XX su actividad fue decayendo hasta queen 1952 se puso fin a su explotación.Dique de estériles: Se encuentra cerca de la población con el mismo nombre y se usacomo pista para las bicicletas y motos.


08. La garza 1(distrito de guarromán, minas San Andrés y San Pascual):

Dique de estériles: el dique se encuentra pasado el complejo de la Garza, en una zonapróxima a unos invernaderos. Tiene las siguientes coordenadas:

Geográficas UTM3º36´42´´ -- 38º 09´38´´ 446.139- 4.223.811

09. La garza 2(Arrayanes 1):Historia: La mina de Arrayanes es una de las más antiguas y emblemáticas del distritode Linares, que comenzó a explotarse por cuenta del estado en 1749, en 1869 pasa amanos privadas, hasta el año 1907 que volvió a manos del estado, hasta su cierredefinitivo en 1971.Dique de estériles: el dique se encuentra cerca del complejo de la Garza, a manoderecha de la carretera mientras que el se encuentra en una zona de olivas y es usadopara recorridos de motos y bicicletas. Tienen estas coordenadas.


10. Arrayanes 2 (Pozo de restauración):

Dique de estériles: se encuentra en una zona de olivas y es usado para recorridos demotos y bicicletas. Tiene las siguientes coordenadas


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Figura 6: Lavadero de Arrayanes. Foto archivo. Ref: www.proyectoarrayanes.org

11. El pozo San Vicente:Historia: El pozo San Vicente, es el más profundo de España, con 1008 metros deprofundidad y perteneció a la mina El mimbre – San Miguel. Su Construcion data de1844, y permaneció en activo hasta el año 1967, en cuyo cierre se produjo un acidenteen el que murieron 6 mineros.Diques de estériles: se encuentran distribuidos por toda la zona, acompañados deotros diques de gruesos. Las coordenadas de los diques de finos son:


3º37´14´´ -- 38º07´40´´ 445.619 – 4.220.157

Figura 7: Cabria del pozo San Vicente.

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Figura 8: Localización de todos los diques de Estériles.

3.3. El proceso de obtención del mineral. Origen de los diques de estériles

Los minerales al ser extraídos de sus yacimientos tienen que someterse a operaciones paraadecuarlos y hacer posible su tratamiento.

Estas operaciones preparatorias suelen hacerse en lugares próximos a mina, y tiene comoobjetivo separar y purificar el metal o la parte útil que contiene la roca del resto de losminerales que le acompañan.

A este proceso se le conoce como concentración o enriquecimiento de un mineral, para que elmaterial que sale de la mina, se pueda transformar en otro más comercial desde el punto devista de su riqueza.

Las instalaciones que se usan a tal fin son los lavaderos o talleres de concentración, donde seaplican los métodos y modos de utilizar diversas propiedades de los componentes útiles yestériles de un mineral, para concentrar aquellos en menor masa enriquecida.

La concentración comprende tres clases de operaciones:

Operación de subdivisión, para obtener trozos aislados de mineral rico, de estéril o deambos si la trituración no es suficientemente pequeña.

Operaciones de clasificación, para separar los trozos en categorías de tamañossemejantes, con objeto de aplicar a cada uno el tratamiento conveniente.

Operaciones de concentración para separar los trozos según su naturaleza paraobtener productos ricos, estériles y mixtos, llegando, en definitiva, por el tratamientosucesivo de mixtos, a obtener la mayor cantidad de materiales ricos.

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Estas operaciones de concentración han sido muy variadas desde el inicio de la minería en lazona de Linares hasta la actualidad, todas ellas aprovechando las características del mineral,como pueden ser: la densidad, impermeabilidad, fragilidad, minerales que lo acompañan, etc…

En la zona de Linares – La Carolina, con la llegada de las empresas extranjeras que implantaronnuevas tecnologías, se instalaron dos clases de lavaderos:

De gravimetría. De flotación.

3.3.1. Descripción del proceso de concentración

La siguiente descripción corresponde a la mina de uno de diques de estériles de los que se hantomado muestras; El Cobre. Se utiliza como ejemplo de un proceso de tratamiento de lasminas de la zona de Linares para evitar describirlos todos, por la similitud que guardan entreellos y por querer dar al lector a entender en qué consistía un proceso de tratamiento.

Descripción del proceso de concentración de la mina “EL Cobre”:

El mineral procedente de los distintos pozos era depositado en una tolva general con reja de500mm, donde los tamaños superiores a esta medida eran reducidos para evitar problemas deatranque en el boquín de la tolva y machacadora.

A la salida de la tolva había instalado un alimentador que descargaba en una machacadora demandíbulas tipo Blake con boca de 600x400mm la cual reducía el mineral a tamaños inferioresa 60mm.

El mineral de la machacadora descargaba en una cinta transportadora que lo llevaba a unacriba vibrante con tela de 16mm; donde los tamaños superiores pasaban a una cinta quealimentaba un cono Symons de 3 pies para reducirlo a un tamaño inferior a 16mm.

Una vez disminuido el tamaño, descargaba en la misma cinta que alimentaba la criba vibrante,formando un circuito cerrado de trituración secundaria hasta que tomaba el tamañoadecuado.

El mineral triturado con dimensión inferior a la luz de la tela instalada en la criba vibrante, eraalmacenado en dos tolvas de hormigón para su posterior tratamiento en la planta deconcentración gravimétrica y, en algunas ocasiones, cuando su ley era baja, se descargaba enuna tercera, para ser tratada en la planta de flotación.

El mineral almacenado en las tolvas alimentaba a una criba Hancock, de la que se obtenía unpreconcentrado con un 70% de ley, un mixto y un estéril. El preconcentrado pasaba a unasegunda etapa para enriquecerlo; por mediación de un elevador de cangilones era llevado auna criba hidráulica Harz, obteniéndose un concentrado de un 79% de ley y un mixto que,junto con el de la criba Hancock se depositaba en unos reposaderos para eliminar el agua y sertratados posteriormente por flotación.

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Para obtener una calidad de concentrado superior, la galena se sometía a otro tratamiento deenriquecimiento, pasándola por una criba hidráulica Denver jig, de la que se obtenían tresproductos, un grueso de un 84% de ley, unos finos de un 81% de ley y un rechazo o remolidode un 75% de ley, terminando aquí todo el proceso de concentración gravimétrica.

Los mixtos procedentes de la criba Hancock y Harz, que estaban almacenados en losreposaderos, eran transportados con una pala cargadora a una tolva para su posteriortratamiento a la planta de flotación.

La planta de flotación estaba formado básicamente por un molino de bolas para untratamiento de 15 toneladas / hora, un clasificador de rastrillos y una batería de 16 celdas deflotación de las que se obtenía un concentrado con un 70% de ley y un estéril.

El proceso de flotación del mineral era el siguiente: el mineral entraba en el molino de bolas yuna vez sometido a la molienda, descargaba en un clasificador instalado en circuito cerradocon el molino. El mineral con tamaño de 48 mallas Tyler, por rebose, pasaba del clasificador alas celdas y el grueso, al estar en circuito cerrado con el molino, era sometido de nuevo amolienda hasta que tuviera el tamaño adecuado para su buena flotabilidad.

El circuito recorrido por el mineral en las celdas de flotación dependía del grado de flotabilidadde la partícula, sometiendo a las espumas del desbaste y apure, que eran las partículas queofrecían más dificultad, a un relavado para alcanzar la calidad de concentración requerida.

El concentrado de flotación obtenido, se envía a las balsas de decantación para eliminar elagua, sometiéndolo a un proceso de pinchado por mediación de unos vibradores, con lo que elconcentrado se compactaba, evacuando el agua por la parte superior, consiguiendo con esteprocedimiento que el mineral se quedara con un 7% de humedad.

El estéril mediante bombas de lodos adecuadas, se enviaba a un dique, autoformado por elmismo estéril.

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Figura 9: Esquema de la planta de concentración de El Cobre. Ref: Lavaderos en minas y terreros de Linares – LaCarolina. Tomás Cerón Cumbrero.

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Figura 10: Tolva de estériles de gravimetría. Ref: Lavaderos en minas y terreros de Linares – La carolina. TomásCerón Cumbrero.

Figura 11: Planta de trituración. Ref: Lavaderos en minas y terreros de Linares – La carolina. Tomás CerónCumbrero.

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4. Matriales y metódos

4.1. Metodología

La metodología empleada para la valorización de los diques de estériles ha sido la siguiente:

Primero se recogieron muestras de cada uno de los diques. En un principio se planeó recogermuestras de 15 diques (ver págs. 18 a 21) pero por diversos problemas no fue posible. Estosproblemas fueron dos, uno la imposibilidad de acceder a ciertos diques que se encontraban enpropiedad privada, y el segundo, que algunos de los diques habían sido restaurados por laJunta de Andalucía y estaban recubiertos con una malla metálica, con lo que fue imposibletomar muestras de los mismos.

Los diques de estériles finales de los que sí se pudo extraer material para las muestras son 10 yse utilizara a partir de ahora estos nombres para referirse a ellos en los ensayos:

1. Collados del lobo2. La tortilla3. Cercanías de San Roque4. La garza I5. La garza II6. Arrayanes II (Arrayanes I se ha nombrado como la garza II, por eso se denominará

“Arrayanes II”)7. San Vicente I8. San Vicente II9. Fundición la Cruz II (aunque haya dos diques, solo del dique segundo se pudo

conseguir una muestra, por eso se nombra como “Fundición la Cruz II”)10. El Cobre

En cada dique de estériles de los anteriormente mencionados se tomaron 4 muestrasdiferentes de aproximadamente 2 kilos cada una, siendo tomadas estas la mitad en superficiey la otra mitad a una profundidad de 30cm, obteniéndose al final un total de 8 kilos de muestrade cada dique.

También se tomaron muestras, en los diques en que fue posible, de la pared vertical delmismo.

Las muestras fueron transportadas al laboratorio de resistencia de los materiales de la EscuelaPolitécnica Superior de Linares, donde se procedío a caracterizar el material extraído de lasescombreras.

Todos los procesos que voy a nombrar a continuación se realizaron para las muestrasrecogidas en las 10 escombreras.

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Las muestras se etiquetaron según su procedencia, y cada una de ellas fue cuarteada hastaobtener una masa representativa con la que poder realizar los ensayos. Este porcentaje de lamuestra original se introdujo en una estufa a 110 oC durante 24 horas para que perdiera todala humedad que contenían.

Con este material se realizaron una serie de ensayos básicos, empezando por conocer lagranulometría del material mediante un tamizado por vía humeda, por ser éste de un tamañomuy fino.

A continuación se obtuvo el contenido en carbonato por medio del ensayo de calcimetría deBernard para, una vez conocido el porcentaje de carbonatos presentes en las muestras, sercapaz de clasificar las mismas según este porcentaje.

Los siguientes ensayos que se realizaron fueron la determinacion del indice de plasticidad y lapérdida por calcinacion, para terminar de carcterizar la muestra con los ensayos que se podíanrealizar en el laboratorio.

El resto de ensayos necesitaban un equipo muy espécifico y complejo por lo que serealizaronen otros laboratorios.

Primero en los laboratorios de la Universidad de Jaén se realizó una caracterizacion de lamuestras mediante espectroscopía Raman, y analizador elemental CHNS-O. Para poderdeterminar la composicíon quimica de las muestras se utilizó un Microscopio electrónico debarrido con capacidad de realizar microanálisis de los elementos presentes en dichasmuestras.

Por último se mandaron muestras a la Universidad de Málaga para poder determinar loscompuestos químicos presentes así como la forma en la que se presentan en nuestrasmuestras, para lo cual se utilizaron técnicas basadas en los rayos X, Fluorescencia de rayos X yDifraccion de rayos X.

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4.2. Ensayos

En este apartado se describen las diferentes técnicas de medidas utilizadas en este proyecto,además de explicar de manera breve y concisa el fundamento físico de las mismas, así comolos diferentes equipos utilizados para caracterizar las propiedades fisico-quimicas de losresiduos que se recojieron de los diques de estériles.

Los ensayos que se detallan a continuacíon se realizaron para cada uno de las muestrasmencionadas anteriormente.

4.2.1.Determinación granulométrica.

La granulometría de un material es la distribución por tamaños de las partículas quecomponen dicho material. Para conocer esta distribución se procede a separar losdiferentes tamaños presentes en la muestra mediante el empleo de tamices condistintas aperturas. Estas aperturas son, en orden descendente:

2mm - 1mm - 0,5mm - 0,25mm - 0,125mm - 0,063mm

Con el método del tamizado se consigue dividir y separar un material en variasfracciones granulométricas. El modelo de trabajo consiste en un previo secado de lasmuestras del material a ensayar, para conseguir eliminar la humedad presente en lasmismas. Posteriormente se procede al tamizado en vía húmeda. Los tamices se secanen estufa hasta masa constante. La masa de las partículas retenidas en los diferentestamices se expresará como porcentaje de la masa inicial del material.

Gracias a este ensayo, regulado por la norma UNE-EN 933-1, se consigue determinar lagranulometría de la muestra.

4.2.2. Determinación del contenido en carbonatos, por el procedimiento de Bernald.

La función de este ensayo es determinar el contenido de carbonatos de un suelo. Sebasa en la reacción del ácido clorhídrico (HCl) con el carbonato cálcico (CaCO3), ya quelos carbonatos son compuestos que reaccionan a los ácidos, ocasionando un burbujeoal producirse el desprendimiento de anhídrido carbónico (CO2). Este gas desplaza unvolumen de un líquido indicador, lo que determina la cantidad de CO2 desprendido ypor tanto la cantidad de carbonato cálcico presente en la muestra.

Primero es necesario calibrar el calcímetro, para lo que es necesario usar carbonatocálcico puro. Con el calibrado del calcímetro se consiguen anular las variaciones en losresultados que pueden producirse por las diferencias de presión y temperaturaexistentes.

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Para calibrarlo se pesan aproximadamente 0,2g de carbonato cálcico puro y seintroducen dentro del matraz Erlenmeyer, después se introduce un tubo de vidrio conuna disolución de ácido clorhídrico (en nuestro caso fue del 23%) dentro del matrazdeslizándolo por la pared con cuidado, para evitar que se derrame el contenido.

El aparato tiene una bureta reglada y un depósito comunicados que están enrasados,esto es, que debe estar a 0 antes de empezar a medir. Para comenzar a medir se cierrael matraz Erlenmeyer con un tapón de goma comunicado con la bureta, asegurándosede que el tubo que contiene el ácido no se vuelque, de esta manera se obtendrá unalectura en la bureta cuando movamos el depósito que queda a la derecha de la buretay los enrasemos de nuevo. Esta primera medida será la lectura inicial (Li).

A continuación se vuelca el tubo que contiene el ácido y se agita el matraz, para quetoda la muestra entre en contacto con el ácido. La reacción química producida es lasiguiente

CaCO3 + 2HCL = CaCl2 + CO2 + H2O

Ahora se vuelve a enrasar para obtener una lectura final (Lf). La variación entre laslecturas inicial y final es el anhídrido carbónico (R).

Una vez calibrado el calcímetro, se puede ensayar la muestra siguiendo el mismoprocedimiento que el usado para calibrar pero usando aproximadamente 0,2g de lamuestra (previamente se seca hasta masa constante y se pasa por el tamiz de0,25mm). Obtendremos un valor de anhídrido carbónico que usaremos para calcular elporcentaje de carbonato cálcico, usando la siguiente ecuación:

% = Mc · RM · RcMc : son los gramos de carbonato cálcico empleadoR : es el anhídrido carbónico medido en el ensayo de la muestra en centímetroscúbicos.M : son los gramos de muestra ensayada.Rc : es el anhídrido carbónico medido en el ensayo de tarado con CaCO3 encentímetros cúbicos.Norma utilizada: NLT 116/91

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4.2.3. Determinacion de la plasticidad.

Determinación del Límite Líquido, Plástico y el Índice de Plasticidad

La determinación del límite líquido (LL), siguiendo la norma UNE 103103, se lleva acabo mediante la utilización del aparato de Casagrande. Consiste en la obtención de lahumedad que tiene un suelo amasado con agua y colocado en una cucharanormalizada, cuando un surco, realizado con un acanalador normalizado, que dividedicho suelo en dos mitades, se cierra a lo largo de su fondo en una distancia de 13 mm,tras haber dejado caer 25 veces la mencionada cuchara desde una altura de 10 mmsobre una base también normalizada, con una cadencia de 2 golpes por segundo.

La determinación del límite plástico (LP), siguiendo la norma UNE 103104, se lleva acabo mediante la obtención de la humedad más baja con la que pueden formarse, conun suelo, cilindros de 3 mm de diámetro, haciéndolo rodar entre los dedos de lasmanos y una superficie lisa, hasta que éstos empiecen a resquebrajarse.

El índice de plasticidad (IP) es el rango de humedades en el que el suelo tiene uncomportamiento plástico. Por definición, es la diferencia entre el límite líquido y ellímite plástico. A igualdad de otros factores, cuanto mayor es el índice de plasticidadde un suelo menor es su permeabilidad y viceversa. De hecho, a las arenas limpias seles atribuye (de manera no totalmente exacta) un índice de plasticidad nulo debido asu gran permeabilidad.

4.2.4. Calculo del porcentaje de perdida por calcinación. Mediante el calentamiento dela muestra a 1000ºC.

El ensayo de pérdida por calcinacíon LOI (Los On Ignition) se realiza para determinar elporcentaje de material que se pierde al someter una muestra a una temperatura de1000ºC. Esta temperatura se alcanzará en 2 horas y se mantendrá durante otras doshoras, dejando que el material vuelva a temperatura ambiente a partir de esemomento. La norma a seguir es la ASTM D 7348 – 08.

% = ( − ) 100Donde:W = masa de la muestra en gB = masa de la muestra tras calentarla a 950°C.

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4.2.5. Microscopía óptica realizada con microscopio metalográfico.

Este tipo de microscopio es de uso común para el control de calidad y producción enlos procesos industriales. Con ellos, es posible realizar mediciones en los componentesmecánicos y electrónicos, permite además efectuar el control de superficie y elanálisis óptico de los metales. De acuerdo al propósito de uso, existen multitud devariedades dependiendo del tipo de objetivos, oculares, aumento máximo permitido,enfoque, etc. Este tipo de microscopio difiere de los biológicos en que el objeto aestudiar se ilumina con luz reflejada, ya que las muestras cristalográficas son opacas ala luz.

Su funcionamiento está basado en la reflexión de un haz de luz horizontal queproviene de la fuente, dicha reflexión se produce, por medio de un reflector de vidrioplano, hacia abajo, a través del objetivo del microscopio sobre la superficie de lamuestra. Parte de esta luz incidente, reflejada desde la superficie de la muestra seamplificará al pasar a través del sistema inferior de lentes, llegará al objetivo ycontinuará hacia arriba a través reflector de vidrio plano; después, de nuevo seamplificará en el sistema superior de lentes (ocular).

El equipo usado en este proyecto es un microscopio óptico de carga inversa NikonEpiphot 200 con magnificación de hasta x1000, Campo claro, Campo oscuro, Luzpolarizada, Nomarski, Sistema de adquisición de imagen por cámara de video de 3 Mb,Tratamiento y adquisición de imagen en tiempo real mediante software Perfect Imagede Clara Vision.

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4.2.6. Microcopio electónico de barrido.

La microscopía electrónica de barrido (MEB) es la técnica más adecuada para elestudio simultáneo de la morfología y caracterización de superficies. Esta técnica nosda una imagen generada por interacción con la muestra de un haz de electrones que“barre” un área determinada.

Los microscopios electrónicos de barrido, suelen llevar incorporados un detector derayos-X, como ocurre con el equipo utilizado en este proyecto. Esto permite lautilización de los rayos-X, generados en la muestra sometida a bombardeo electrónico,para identificar los elementos presentes en ella y establecer su concentración, enalgunos casos de forma cuantitativa y en otros de forma cualitativa, en nuestro caso seobtiene de forma semicuantitativa.

La detección de rayos-X emitidos por átomos ionizados y la representación de suintensidad frente a su energía, da lugar a la obtención de un espectro correspondientea la parte de la muestra bombardeada. Este espectro está constituido por una serie depicos de intensidad variable (alturas variables) denominados rayos-X característicos yemitidos por los átomos ionizados por el haz electrónico, superpuestos a un fondocontinuo de menor intensidad (rayos-X continuos, Bremstrahlung) originado comoconsecuencia de la desaceleración sufrida por los electrones incidentes alinteraccionar con los núcleos.

El análisis semicuantitativo se ha realizado mediante el estudio de los espectrosobtenidos con el microscopio electrónico de barrido utilizado, esto incluye unaidentificación de picos realizadas a partir de una aplicación automática del programade análisis de rayos-X. Para este estudio se ha utilizado un microscopio electrónico debarrido de alta resolución (FESEM), MERLIN de Carl Zeiss, con capacidad analítica EDXy WDX.

Consta de un cañón de emisión de electrones por emisión de campo de punta caliente.Permite una resolución máxima de la imagen en electrones secundarios (SE) de 0.8 nma 15 Kv, de 1,4 nm a 1kv y 2,4 nm a 0,2 Kv.Permite obtener imágenes de electrones retrodispersados (BSE).El rango de potencial de aceleración está comprendido entre 0.02 V y 30 kV.La corriente del haz está comprendida entre 10 pA a 300nA.El sistema de análisis químico (microanálisis), consta de los siguientes detectores· Detector de rayos X EDX, Oxford Inca Energy 350X-MAX 50, con resolución lineal de127eV en Mn Kα de 1 a 100.000cps., la detección y cuantificación de elementos es apartir del número atómico 4 (Berilio).· Espectrómetro WDX, Oxford Inca Wave 500, con círculo de Rowland de 210 mm yrango 2ϑ de 33º a 135º, incluye cuatro cristales analizadores con seis posicionesintercambiables a cualquier posición. El sistema cubre un gran rango de análisis,incluyendo O y N.

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Los sistemas de microanálisis EDX y WDX tienen el hardware y el software integrados através de la plataforma Oxford INCA, se controlan a través de un solo ordenador,permitiendo combinar ambas técnicas.Para realizar el microanálisis cuantitativo mediante EDX y WDX el CICT cuenta con unjuego de patrones, Oxford Set-2, que incluye 55 patrones.Además, el FE-SEM tiene un Sistema de Compensación de Carga por inyección denitrógeno. Este sistema permite la observación de muestras aislantes sin recubrirutilizando detectores de electrones de alto vacío.

El ensayo que se realiza para nuestras muestras (microanálisis) requiere que lamuestra sea colocada en un pedestal porta muestras de seta, y posteriormente se lerealiza un metalizado con carbono. De esta manera las muestras están preparadaspara analizarlas en el microscopio de barrido.

Figura 12: Microcopio electónico de barrido

4.2.7. Detección de elementos mediante el uso de un espectrómetro multiRAM FT-Raman.

La Espectroscopía Raman es una técnica fotónica de alta resolución que proporcionaen pocos segundos información química y estructural de casi cualquier material ocompuesto orgánico y/o inorgánico permitiendo así su identificación. El análisismediante espectroscopía Raman se basa en el examen de luz dispersada por unmaterial al incidir sobre él un láser de Argón. Una pequeña porción de la luz esdispersada inelásticamente experimentando ligeros cambios de frecuencia que soncaracterísticos del material analizado e independientes de la frecuencia de la luzincidente.

La fuente de excitación láser Nd:Yag de 1064 nm (potencia 1000 mW). Elespectrómetro está equipado con otras fuentes estándar como la fuente de luz blancapara la corrección del background y una fuente interna para alineamiento. El cambioentre ellas se realiza desde el software (Software OPUSTM versión 7.0). El detector esde diodo de Germanio refrigerado con Nitrógeno líquido. Dispone de un sistema deexcitación a 90o, además del estándar a 180o.

35

Se trata de una técnica de análisis que se realiza directamente sobre el material aanalizar, lo único que se precisa es compactar la muestra en el recipiente adecuado (ennuestro caso por ser una muestra pulverulenta se introdujo en un pocillo metálico conun hueco donde compactar la muestra) para poder colocarlo en el lugar donde incideel láser.

El laser puede ajustarse para que incida desde distancias diferentes y para que incidaen un solo punto o sea difuso y abarque un área mayor de la muestra. En nuestro casose ajustó para que fuera difuso y se situara lo mas cerca posible de la muesrtra (200 enla configuración del progroma OPUS) por ser la manera en la que los resultados seríanmas precisos.

Figura 13: espectrómetro multiRAM FT-Raman

4.2.8. Detección de elementos mediante fluerescencia de rayos X.

La fluorescencia de rayos-X (FRX) es una técnica espectroscópica, que utiliza la emisiónsecundaria o fluorescente generada en una muestra cuando ésta se excita con unafuente de radiación X. Esta radiación incidente, denominada primaria, expulsaelectrones de las capas internas del átomo. Los estados excitados son inestables, y elátomo tiende a volver a su estado fundamental, para lo cual se producen saltos deelectrones de los niveles más externos para cubrir el hueco producido. En este procesohay un desprendimiento de energía en forma de radiación cuya longitud de ondadependerá de la diferencia de energía entre los dos niveles involucrados en latransición (Kα, Kβ, ...), cuando la expulsión del electrón se produce de la capa K. Si lavacante se produce en alguno de los subniveles de la capa L, las transiciones desdeniveles superiores dan lugar a las radiaciones características (Lα, Lβ, …). Lo mismopuede decirse para la capa M. La medida de la radiación emitida es la base de latécnica de fluorescencia de rayos-X. Además, la intensidad de dicha radiación estádirectamente relacionada con la concentración del elemento en la muestra problema.

36

Aunque el número de radiaciones características posibles para cada elemento esgrande. En la práctica, la intensidad de muchas de ellas es muy pequeña (probabilidadreducida de producirse la transición electrónica que los origina) y, por tanto, no sepueden registrar con los equipos de medida. Por este motivo, solo se usan las másrelevantes desde el punto de vista energético, como son las Kα y Kβ. Por otra parte, elnúmero de radiaciones registradas se limita, debido a la diferencia de energías tanpequeña entre algunas de ellas, por lo que aparecen juntas. El esquema general a lahora de efectuar la medida por fluorescencia es el siguiente:

Se hace incidir radiación generada por una fuente de rayos-X sobre la muestraproblema. La radiación policromática emergente, es descompuesta en suscomponentes monocromáticas en función de sus longitudes de onda, al difractarse enun cristal analizador de espaciado conocido. El haz difractado para cada posiciónangular del cristal se recoge con un detector, generalmente de gas proporcional, elcual convierte los fotones en impulsos eléctricos. A continuación se procesa la señal yse obtienen los espectros de rayos-X para ser analizados con el software informáticoadecuado, obteniéndose por último los resultados.

La fluorescencia de rayos-X es una técnica de medida relativamente sencilla y suespectro de emisión de rayos-X es fácil de obtener y de interpretar. La posición de laslíneas no depende del tipo de compuesto ni del estado físico que presente. Lasinterferencias espectrales son relativamente infrecuentes, aunque se debenconsiderar los efectos de matriz para prevenir los fenómenos de absorción.

Además de su alta sensibilidad, una de las características interesantes del análisis porfluorescencia de rayos-X para los elementos mayoritarios, es la rapidez para obtenerun resultado, junto con la posible determinación simultánea de 25 o 30 elementos,con número atómico superior o igual al carbono.

El equipo utilizado es un espectrómetro de fluorescencia de rayos X por dispersión delongitudes de onda secuencial (WDXRF), modelo PIONER S4 EXPLORER de Bruker, quepermite el análisis químico cualitativo y cuantitativo desde el O al U en un ampliorango de concentraciones desde componentes mayoritarios a trazas. El equipo estádotado de un sistema robotizado para la introducción de muestras en la cámara demedida que se encuentra a vacío.

La fuente para la excitación de la muestra es un tubo de rayos X con ánodo de rodio yventana Be de 75 µm. El tubo y el generador de rayos X están diseñados paraproporcionar una salida máxima de 4 KW con un voltaje y corriente máximosaplicables de 60 KV y 150 mA.

El equipo dispone de un juego de filtros primarios (3 filtros de Cu de 200, 300 y 1000µm y 5 filtros de Al de 12.5, 100, 200, 500 y 800 µm), montados en un dispositivo quepermite intercambiarlos automáticamente para eliminar componentes indeseados de

37

la radiación del tubo, mejorando además la relación señal/ruido.

Para llevar a cabo el análisis, una vez secadas y tamizadas las muestras con un tamiz de40 micras, se pesan 10 g de material finamente molido, mediante un molino de bolas.El material anterior se introduce en una cápsula de aluminio de 4 cm de diámetro y 1cm de profundidad, sometiéndola a una elevada presión con el objeto de obtenerpastillas para su posterior análisis. Sobre las pastillas se realiza la determinaciónsemicuantitativa de los elementos, utilizando un espectrómetro secuencial de rayos X,con un tubo de ánodo de rodio de 3.000 W de potencia con una ventana frontal de125 µm de espesor.

Las muestra fueron pesadas y medidas directamente en polvo (Las pastillas no eranadecuadas para ser analizadas). Los cálculos han sido obtenidos según programaUniQuant integrado del equipo de Fluorescencia de rayos X por Longitud de Onda(WDXRF) ARL ADVANT´XP de la casa Thermo.

Figura 14: Espectrómetro para FRX ARL ADVANT´XP de la casa Thermo

4.2.9. Difraccion de rayos X

La difracción de rayos-X (DRX) es una técnica analítica ampliamente utilizada, paraidentificar las diversas fases cristalinas presentes en una muestra pulverizada, a la horade estudiar la estructura interna de los sólidos. Este procedimiento se basa en quecada fase cristalina, en función de su estructura interna y de los tipos de átomos que lacomponen, tiene un difractograma propio y característico. Por otra parte, la difracciónde rayos-X solo identifica las fases y compuestos cristalinos obtenidos a partir de suespectro de difracción, no es una técnica de análisis químico.

Un rayo difractado puede definirse como aquel compuesto de un gran número derayos dispersados los cuales se refuerzan mutuamente, de esta manera la difracciónno es más que un fenómeno de dispersión producido por una estructura ordenada. Losmáximos del patrón de difracción se producen cuando los rayos dispersados están en

38

fase; es decir, cuando la diferencia de fase es igual a un número entero “n” delongitudes de onda: 34 λ = 2dsinθ. Esta relación se conoce como Ley de Bragg, donde“λ” es la longitud de onda incidente, “d” es el espaciado entre los planos cristalinos,“θ” es el ángulo formado entre el rayo incidente y la muestra y “n” el orden dedifracción.

Además, establece la condición esencial para que ocurra la difracción; donde “n” debeser un número entero consistente con sinθ ≤ 1. Para el estudio mineralógico, en esteproyecto hemos empleado el método de polvo desorientado consistente en irradiarcon rayos-X una muestra formada por multitud de cristales colocados al azar en todaslas direcciones posibles.

Las muestras se enviaron en forma de polvo a la universidad de Málaga. Los datos dedifracción de rayos-X de polvo usando radiación MoK1 se registraron en losServicios Centralizados de Apoyo a la Investigación (SCAI) de la Universidad de Málagausando un difractómetro theta-theta D8 Advance de BRUKER que consta dispositivoportamuestras giratorio para muestras en polvo y cargador automático, las muestrasse midieron en trasmisión entre láminas de kapton. En el camino del haz incidenteel sistema óptico de este equipo consta de un monocromador Johansson para Moque hace la radiación estrictamente monocromática. El sistema de detección consisteen un detector de última generación LYNXEYE con la longitud activa al máximo. Lasmedidas se realizaron de 3 a 35 grados durante 2h y 40 minutos con un tamaño depaso de 0.01º. El tubo trabajó a 50 kV y 50 mA.

Figura 15: Difractómetro DRX theta-theta D8 Advance de BRUKER

39

4.2.10. Analizador elemental CHNS-O.

El análisis elemental se emplea para la determinación rápida de carbono, hidrógeno,nitrógeno y azufre, u oxígeno en todo tipo de muestras orgánicas e inorgánicas, sólidaso líquidas, volátiles y no volátiles para obtener el contenido de C, N, H, S y O medidoen porcentaje respecto al peso. La técnica de análisis está totalmente automatizada, yse basa en la combustión de las muestras en condiciones óptimas (T=950-1.100ºC,atmósfera de oxígeno puro) para convertir los elementos antes mencionados en gasessimples (CO2, N2, H2O y SO2) para conseguir una determinación cuantitativa.

El equipo utilizado es un Analizador Elemental modelo Flash EA1112 CHNS-O deThermo Finnigan que permite el análisis químico cuantitativo de Nitrógeno, Carbono,Hidrógeno, Azufre y Oxígeno en muestras sólidas o líquidas, en un rango deconcentraciones que abarca desde el 0.01% (100 ppm) al 100% del contenido total delelemento presente en la muestra.

El equipo dispone de dos canales, uno para la determinación NCHS y otro para ladeterminación de O, por los que, de forma continua y prefijada, pasa un flujo de Heque actúa como gas portador. En cualquier configuración del equipo, uno de loscanales actúa como canal analítico y el otro como canal de referencia. El canal analíticoestá conectado a un reactor de cuarzo, relleno de un material apropiado para cadatipo de determinación, que queda alojado dentro de un horno. Para la separación delos compuestos gaseosos resultantes, el equipo está dotado de columnascromatográficas específicas para la determinación NCHS y O, alojadas en un horno auna temperatura de unos 65ºC, cada una de las cuales a su vez está conectada a unode los canales del detector de conductividad térmica.

Para realizar este ensayo se necesitaron 2,5g de cada muestra. El ensayo se realizó ademanda a los laboratorios de la Universidad de Jaén.

Figura 16: Analizador Elemental modelo Flash EA1112

40

5. Resultados y discusion

5.1. Analisis granulometrico

En la toma de resultados, el significado de cada apartado de la tabla es el siguiente:

Luz: Se refiere a la abertura del tamiz empleado

Tara (Kg): Es la masa del tamiz correspondiente a cada luz, seco y a temperaturaambiente.

Tara + masa (Kg): Representa la masa del tamiz más la masa del material retenido en eltamiz, seco y a temperatura ambiente.

Muestra (Kg): Se refiere a la masa retenida por el tamiz, una vez que se han secado enla estufa a 110ºC hasta alcanzar masa constante

% del total: Es el porcentaje de la muestra total que representa la masa de la muestraque se retiene en una determinada luz.

% Retenido: Corresponde al porcentaje de árido retenido por el tamiz con respecto altotal de muestra ensayada.

% Pasa: Es el porcentaje de árido que pasa por el tamiz con respecto al total demuestra ensayada.

En las tablas expuestas a continuación se muestran las medidas tomadas durante la ejecucióndel ensayo, además de los resultados de la curva granulométrica obtenida:

41

Collados del lobo

Luz Tara (kg) Tara + muestra (kg) Muestra (kg) % del total de muestra % Retenido Acumulado % que pasa

2 0,419 0,420 0,0001 0,099 0,099 99,900

1 0,380 0,381 0,0004 0,398 0,497 99,502

0,5 0,609 0,619 0,0107 10,646 11,144 88,855

0,25 0,360 0,393 0,0328 32,636 43,781 56,218

0,125 0,324 0,353 0,0291 28,955 72,736 27,263

0,063 0,415 0,427 0,0115 11,442 84,179 15,820

< 0,063 0,0159 15,820 100,000 0,000

Tabla 1: Granulometría de Collados del lobo

Figura 17: Granulometría de Collados del Lobo

0,00

10,00

20,00

30,00

40,00

50,00

60,00

70,00

80,00

90,00

100,00

0,010,101,00

PORC

ENTA

JE Q

UE P

ASA

(%)

TAMICES UNE mm

Collados del lobo

42

0,00

10,00

20,00

30,00

40,00

50,00

60,00

70,00

80,00

90,00

100,00

0,010,101,00

PORC

ENTA

JE Q

UE P

ASA

(%)

TAMICES UNE mm

La tortilla

La tortillla

Tabla 2: Granulometría de La Tortilla

Figura 18: Granulometría de La Tortilla


2 0,419 0,419 0,0000 0,000 0,000 100,000

1 0,380 0,381 1E-04 0,099 0,099 99,900

0,5 0,408 0,411 0,0027 2,680 2,779 97,220

0,25 0,361 0,379 0,0184 18,266 21,046 78,953

0,125 0,324 0,362 0,0374 37,128 58,175 41,824

0,063 0,415 0,438 0,0227 22,535 80,710 19,289

< 0,063 0,0194 19,289 100,000 0,000

43

El cobre


2 0,419 0,419 0,0000 0,000 0,000 100,000

1 0,380 0,380 0,000 0,000 0,000 100,000

0,5 0,408 0,412 0,0042 4,046 4,046 95,953

0,25 0,361 0,390 0,0285 27,456 31,502 68,497

0,125 0,325 0,359 0,0343 33,044 64,547 35,452

0,063 0,415 0,431 0,0157 15,125 79,672 20,327

< 0,063 0,0211 20,327 100,000 0,000

Tabla 3: Granulometría de El Cobre

Figura 19: Granulometría de El Cobre

0,00

10,00

20,00

30,00

40,00

50,00

60,00

70,00

80,00

90,00

100,00

0,010,101,00

PORC

ENTA

JE Q

UE P

ASA

(%)

TAMICES UNE mm

El cobre

44

Fundicíon la cruz II


2 0,420 0,420 0,0004 0,397 0,397 99,602

1 0,380 0,381 0,0004 0,397 0,795 99,204

0,5 0,408 0,414 0,0055 5,467 6,262 93,737

0,25 0,360 0,389 0,0286 28,429 34,691 65,308

0,125 0,324 0,358 0,0338 33,598 68,290 31,709

0,063 0,415 0,432 0,0166 16,500 84,791 15,208

< 0,063 0,0153 15,208 100,000 0,00000

Tabla 4: Granulometría de Fundición la Cruz II

Figura 20: Granulometría de Fundición la Cruz II

0,00

10,00

20,00

30,00

40,00

50,00

60,00

70,00

80,00

90,00

100,00

0,010,101,00

PORC

ENTA

JE Q

UE P

ASA

(%)

TAMICES UNE mm

Fundicion la cruz II

45

Arrayanes II


2 0,419 0,419 0,0000 0,000 0,000 100,000

1 0,380 0,381 1E-04 0,099 0,099 99,900

0,5 0,408 0,419 0,0107 10,615 10,714 89,285

0,25 0,361 0,396 0,0351 34,821 45,535 54,464

0,125 0,324 0,353 0,0289 28,670 74,206 25,793

0,063 0,415 0,426 0,0109 10,813 85,019 14,980

< 0,063 0,0151 14,980 100,000 0,000

Tabla 5: Granulometría de Arrayanes II

Figura 21: Granulometría de Arrayanes II

0,00

10,00

20,00

30,00

40,00

50,00

60,00

70,00

80,00

90,00

100,00

0,010,101,00

PORC

ENTA

JE Q

UE P

ASA

(%)

TAMICES UNE mm

Arrayanes II

46

San Vicente I


2 0,419 0,419 0,0001 0,099 0,099 99,900

1 0,380 0,381 1E-04 0,099 0,199 99,801

0,5 0,408 0,412 0,004 3,980 4,179 95,820

0,25 0,361 0,402 0,041 40,796 44,975 55,024

0,125 0,324 0,349 0,0253 25,174 70,149 29,850

0,063 0,415 0,429 0,0138 13,731 83,880 16,119

< 0,063 0,0162 16,119 100,000 0,000

Tabla 6: Granulometría de San Vicente I

Figura 22: Granulometría de San Vicente I

0,00

10,00

20,00

30,00

40,00

50,00

60,00

70,00

80,00

90,00

100,00

0,010,101,00

PORC

ENTA

JE Q

UE P

ASA

(%)

TAMIECES UNE mm

San vicente nº1

47

San Vicente II


2 0,419 0,419 0,0001 0,099 0,099 99,900

1 0,380 0,381 1E-04 0,099 0,199 99,800

0,5 0,408 0,412 0,0043 4,279 4,478 95,521

0,25 0,361 0,389 0,0288 28,662 33,140 66,859

0,125 0,324 0,367 0,0426 42,396 75,537 24,462

0,063 0,415 0,427 0,012 11,942 87,480 12,519

< 0,063 0,0126 12,519 100,000 0,000

Tabla 7: Granulometría de San Vicente II

Figura 23: Granulometría de San Vicente II

0,00

10,00

20,00

30,00

40,00

50,00

60,00

70,00

80,00

90,00

100,00

0,010,101,00

PORC

ENTA

JE Q

UE P

ASA

(%)

TAMICES UNE mm

San vicente nº2

48

Cercanias de San Roque


2 0,419 0,419 0,0003 0,297 0,297 99,702

1 0,380 0,381 0,0004 0,397 0,694 99,305

0,5 0,408 0,409 0,0006 0,595 1,290 98,709

0,25 0,361 0,370 0,0089 8,835 10,126 89,873

0,125 0,324 0,362 0,0381 37,823 47,949 52,050

0,063 0,415 0,455 0,0398 39,511 87,461 12,538

< 0,063 0,0126 12,538 100,000 0,000

Tabla 8: Granulometría de Cercanías de San Roque

Figura 24: Granulometría de Cercanías de San Roque

0,00

10,00

20,00

30,00

40,00

50,00

60,00

70,00

80,00

90,00

100,00

0,010,101,00

PORC

ENTA

JE Q

UE P

ASA

(%)

TAMICES UNE mm


49

La garza I


2 0,419 0,419 0,0000 0,000 0,000 100,000

1 0,380 0,381 0,0005 0,497 0,497 99,502

0,5 0,408 0,419 0,0106 10,547 11,044 88,955

0,25 0,361 0,383 0,0227 22,587 33,631 66,368

0,125 0,324 0,349 0,0249 24,776 58,407 41,592

0,063 0,415 0,435 0,0206 20,491 78,905 21,094

< 0,063 0,0212 21,094 100,000 0,000

Tabla 9: Granulometría de La Garza I

Figura 25: Granulometría de La Garza I

0,00

10,00

20,00

30,00

40,00

50,00

60,00

70,00

80,00

90,00

100,00

0,010,101,00

PORC

ENTA

JE Q

UE P

ASA

(%)

TAMICES UNE mm

La garza I

50

La garza II

Luz Tara (kg) Tara+muestra (kg) Muestra (kg) % del total de muestra % Retenido Acumulado % que pasa

2 0,419 0,419 0,0000 0,000 0,000 100,000

1 0,380 0,381 0,0002 0,196 0,196 99,803

0,5 0,408 0,410 0,0021 2,068 2,265 97,734

0,25 0,361 0,372 0,0109 10,734 12,999 87,000

0,125 0,324 0,345 0,0207 20,386 33,385 66,614

0,063 0,399 0,428 0,0289 28,461 61,847 38,152

< 0,063 0,0387 38,152 100,000 0,000

Tabla 10: Granulometría de La Garza II

Figura 26: Granulometría de La Garza II

Como se puede observar tanto en las tablas como en las gráficas los tamaños que másretienen son a partir del 0,25 hacia abajo, siendo necesario mencionar que el porcentaje demuestra por debajo del 0,063 es muy elevado.

Ello se debe a que la muestra se recogió de lavaderos donde el material ya había sido tratadopreviamente, con lo que la abundancia de finos es comprensiblemente elevada.

0,00

10,00

20,00

30,00

40,00

50,00

60,00

70,00

80,00

90,00

100,00

0,010,101,00

PORC

ENTA

JE Q

UE P

ASA

(%)

TAMICES UNE mm

La garza II

51

5.2. Calcímetro de Bernard


C y Lec: C se refiere a la lectura realizada con carbonato cálcico puro, y Lec se refiere alas diferentes repeticiones realizadas para la misma muestra

M (gr): Masa de la muestra a la que se le realiza el ensayo

Li: Representa la lectura inicial de la muestra, sin agitar el ácido.

Lf: Se refiere a la lectura obtenida después de agitar el ácido.

R: La variación entre las lecturas inicial y final, es el anhídrido carbónico.

% Ca: Corresponde al porcentaje de carbonato presente en la muestra

Media: Es la media de todas las lecturas.

En las tablas expuestas a continuación se muestran las medidas tomadas durante la ejecucióndel ensayo

Para analizar los resultados obtenidos en el ensayo del calcímetro de Bernard, usaremos lasiguiente tabla interpretativa:

% carbonatos Contenido encarbonatos

0 – 5 Muy bajo5 – 10 Bajo10 – 20 Normal20 – 40 Alto>40 Muy alto

Tabla 11: Contenido en carbonatos en función de su porcentaje

De esta forma podremos clasificar claramente las muestras según el porcentaje obtenido.

La garza I

M Li Lf R %Ca MediaC 0,201 3,2 50,1 46,9 100Lec 1 0,203 1 9,7 8,7 18,367

18,626Lec 2 0,205 1,1 10,1 9 18,815Lec 3 0,204 1,5 10,4 8,9 18,697Tabla 12: Calcimetría de La Garza I

Contenido en carbonatos normal ya que esta entre el 10 y el 20% de carbonatos

52

La garza II

M Li Lf R %Ca MediaC 0,201 3,1 51 47,9 100Lec 1 0,205 2,5 19,5 17 34,798

34,857Lec 2 0,209 2,4 19,6 17,2 34,533Lec 3 0,206 2,5 19,8 17,3 35,240Tabla 13: Calcimetría de La Garza II

Contenido en carbonatos alto

San Vicente I

M Li Lf R %Ca MediaC 0,201 3,1 51 47,9 100Lec 1 0,205 2,9 8,8 5,9 12,076

12,152Lec 2 0,203 1,5 9 7,5 15,503Lec 3 0,208 1 5,4 4,4 8,876Tabla 14: Calcimetría de San Vicente I

Contenido en carbonatos normal

San Vicente II

M Li Lf R %Ca MediaC 0,2 2,9 50,8 47,9 100Lec 1 0,201 2,9 17 14,1 29,289

29,103Lec 2 0,202 3,8 17,8 14 28,938Lec 3 0,201 4 18 14 29,082Tabla 15: Calcimetría de San Vicente II

Contenido en carbonatos alto

Collados del lobo


2,879Lec 2 0,207 3,1 3,5 0,4 0,806Lec 3 0,205 2,1 2,2 0,1 0,203Tabla 16: Calcimetría de Collados del Lobo

Contenido en carbonatos muy bajo

53

Fundición la cruz II


10,228Lec 2 0,209 1,5 7,5 6 11,986Lec 3 0,207 3,8 8,2 4,4 8,875Tabla 17: Calcimetría de Fundición la Cruz II

Contenido en carbonatos normal – bajo.


M Li Lf R %Ca MediaC 0,2 2,9 50,8 47,9 100Lec 1 0,208 2,8 11,9 9,1 18,267

19,427Lec 2 0,208 2 12,6 10,6 21,278Lec 3 0,205 2,8 12 9,2 18,738Tabla 18: Calcimetría de Cercanías de San Roque

Contenido en carbonatos normal

El Cobre


21,833Lec 2 0,202 2,6 13,8 11,2 23,150Lec 3 0,203 3 12,9 9,9 20,362Tabla 19: Calcimetría de El Cobre

Contenido en carbonatos normal – alto.

La tortilla


49,431Lec 2 0,204 2,6 28,2 25,6 52,396Lec 3 0,205 5,9 33,6 27,7 56,418Tabla 20: Calcimetría de La Tortilla

Contenido en carbonatos muy alto

54

Arrayanes II


22,409Lec 2 0,204 3,8 15 11,2 22,923Lec 3 0,2 2,5 15,8 13,3 27,766Tabla 21: Calcimetría de Arrayanes

Contenido en carbonatos normal – alto.

Como el carbonato cálcico es el principal componente de la caliza, un resultado alto deporcentaje de CaCO3 presente en las muestras indica una predominancia de composicióncaliza. Esto ocurre en las muestras de La tortilla, y La Garza II sobre todo y en menormedida en las muestras de Arrayanes II, El Cobre y San Vicente II.

5.3. Pérdida por calcinación


Muestra: Es el nombre de la muestra.

Tara (gr): Es la masa del recipiente cerámico usado para la calcinación.

Masa W (gr): Es la masa de la muestra introducida en el horno.

Tara + masa ca. (gr): La masa del recipiente y de la masa de la muestra una vez que hasalido del horno de calcinación y se ha enfriado hasta temperatura ambiente.

Masa Ca B (gr): Es la masa de la muestra calcinada a 1000ºC

% L.O.I.: (Loss on ignition) Perdida por calcinación. Corresponde al porcentaje demuestra que se calcinó al realizar el ensayo.

En las tablas expuestas a continuación se muestran las medidas tomadas durante la ejecucióndel ensayo

55

Muestra Tara Masa (W) Tara + masa ca. Masa Ca (B) % L.O.I.Collados del lobo 330 106 433 103 2,830La tortilla 264 100 329 65 35Cer. San Roque 315 104 398 83 20,192La Garza I 306 105 402 96 8,571La Garza II 264 102 338 74 27,450Arrayanes II 307 103 393 86 16,504San Vicente I 299 101 387 88 12,87San Vicente II 265 107 357 92 14,018Fundición Cruz II 297 103 389 92 10,679El Cobre 259 103 352 93 9,708Tabla 22: Perdida por calcinación primera medida

Muestra Tara Masa (W) Tara + masa ca. Masa Ca (B) % L.O.I.Collados del lobo 265 101 364 99 1,980La tortilla 311 100 379 68 32Cer. San Roque 265 100 354 89 11La Garza I 296 102 388 92 9,803La Garza II 311 102 395 84 17,647Arrayanes II 295 99 386 91 8,080San Vicente I 261 100 353 92 8San Vicente II 297 104 387 90 13,461Fundición Cruz II 269 93 354 85 8,602El Cobre 307 100 395 88 12Tabla 23: Perdida por calcinación segunda medida

Muestra Tara Masa (W) Tara + masa ca. Masa Ca (B) % L.O.I.Collados del lobo 312 92 402 90 2,173La tortilla 297 98 364 67 31,632Cer. San Roque 311 94 395 84 10,638La Garza I 302 93 381 79 15,053La Garza II 295 97 375 80 17,525Arrayanes II 295 92 376 81 11,956San Vicente I 307 105 404 97 7,619San Vicente II 259 91 337 78 14,285Fundición Cruz II 307 94 393 86 8,510El Cobre 265 97 351 86 11,340Tabla 24: Perdida por calcinación tercera medida

56

Muestra MediasCollados del lobo 2,328La tortilla 32,877Cer. San Roque 13,943La Garza I 11,143La Garza II 20,874Arrayanes II 12,180San Vicente I 9,496San Vicente II 13,921Fundición Cruz II 9,264El Cobre 11,016

Tabla 25: Perdida por calcinación media

Como puede observarse las muestras que pierden mayor cantidad de material al ser sometidasa la calcinación son La Tortilla con un 32% y La Garza II con un 20%. Las demás muestras semantienen en valores de entre el 14% y el 9%.

Una explicación para estos resultados sería que las muestras con un porcentaje de perdida porcalcinación más elevado son también las muestras con un mayor contenido de carbonatos yque por la descarbonatacíon de la caliza que se produce a 900ºC pierden un volumen mayor dematerial.

5.4. Límite Líquido, Plástico y el Índice de Plasticidad

Para este ensayo fue imposible determinar el Índice de Plasticidad de ninguna de las muestraspor que el material no permite. El Índice de plasticidad se define como la diferencia numéricaentre el Limite Liquido y el Limite Plástico, en nuestro caso nos fue imposible obtener un valorpara el Límite Plástico por que el material se agrietaba y deshacía sin poder llegar a amasarlopara obtener cilindros de 3mm.

Por tanto se llegó a la conclusión de que el material de las muestras pertenecía a un suelo noplástico por resultar imposible determinar el Índice de Plasticidad.

5.5. MultiRAM espectrómetro Raman

Los resultados obtenidos con el espectrómetro Raman tienen un nivel de ruido muy alto quese debe a las características de la muestra. Aun así en algunas muestras pueden observarsepicos que usaremos para caracterizar las muestras usando la base de datos de la página webRRUFF en la que encontramos gráficas Raman de casi todos los conjuntos minerales.A continuación se presentan las gráficas obtenidas, todas ellas a partir de 1200 Raman shift(cm -1) en el eje de ordenadas, siendo el eje de abscisas la intensidad de la señal.

57

Arrayanes II

Figura 27: MultiRAM de Arrayanes II

El ruido de fondo no es muy elevado. El pico máximo entre 1100 y 1075, y los 2 últimos picosde 475 y 125 parecen corresponder con la muestra patrón de las rocas con cuarzo.

Cercanías de San Roque

Figura 28: MultiRAM de Cercanías de San Roque

En esta gráfica no se puede observar ningún pico que permita la caracterización de la muestrapor lo que no se puede determinar las especies minerales presentes.

58

El cobre

Figura 29: MultiRAM de El Cobre

Aunque el nivel de ruido es elevado la base de datos consultada nos indica que los valores delos picos corresponden con otras muestras de Sílice. El pico máximo entre 1100 y 1075, y los 2últimos picos de 475 y 125 parecen corresponder con la muestra patrón de las rocas concuarzo. Hay un pico a 275 pero es imposible determinar que representa.

Collados del lobo

Figura 30: MultiRAM de Collados del Lobo

Esta grafica es prácticamente plana salvo un ligero pico en el 125 con lo que es imposibledeterminar nada.

59

Fundición la cruz

Figura 31: MultiRAM de Fundición la Cruz

La grafica superior tampoco permite determinar nada debido a la ausencia de picos.

La garza I

Figura 32: MultiRAM de La Garza I

En esta muestra el pico de 125 es más intenso que en el resto, pero los picos característicossiguen estando presentes y el nivel de ruido es elevado. Aun así es se puede asegurar que esuna gráfica de sílice.

60

La garza II

Figura 33: MultiRAM de La Garza II

Aunque el nivel de ruido es elevado la base de datos consultada nos indica que los valores delos picos corresponden con otras muestras de Sílice. El pico máximo entre 1100 y 1075, y los 2últimos picos de 475 y 125 parecen corresponder con la muestra patrón de las rocas concuarzo. Hay un pico a 275 pero es imposible determinar que representa.

San Vicente I

Figura 34: MultiRAM de San Vicente I

La gráfica presenta los 3 picos característicos de 1100, 475 y 125 por lo que al igual que en lasmuestras anteriores se trata de sílice.

61

San Vicente II

Figura 35: MultiRAM de San Vicente II

Esta gráfica presenta el pico de 1100 y presenta los otros 2 picos de 475 y 125. Hay un pico a275 pero es imposible determinar que representa. Por la gráfica está claro que es sílice

La tortilla

Figura 36: MultiRAM de La Tortilla

En esta muestra podemos decir que el pico amplio que va desde el 300 hasta el 275 puede serhematites (óxido de Hierro) que se caracteriza por dos picos muy juntos en esa franja. Por otrolado el máximo que va desde 1100 al 1075 puede ser alguna clase de carbonato, pero esimposible concretarlo.

62

5.6. Microscopio óptico de carga inversa

Este microscopio se utilizó para poder clasificar las partículas y granos presentes en lasdiferentes muestras.

Se realizó el ensayo con diferentes muestras pero debido a las características de la muestra, nose pudo obtener ningún resultado válido, por lo que se descartó este ensayo.

5.7. Analizador elemental.


Nombre de la muestra: son los nombres de las muestras objeto de nuestro proyecto,por duplicado por realizarse dos mediciones

% de Nitregen, Carbon, Hygrogen and Sulphur: Representan los las concentraciones deNitrógeno, Carbono, Hidrogeno y Azufre en las muestras analizadas.

En la tabla expuesta a continuación se muestran las medidas tomadas durante la ejecución delensayo

Nitrogen % Carbon % Hygrogen % Sulphur %

COLLADO LOBO 0,0000 1,1106 0,1894 0,0000COLLADO LOBO 0,0000 1,1011 0,1882 0,0000SAN VICENTE 1 0,0000 2,0459 0,1207 0,0000SAN VICENTE 1 0,0000 2,0482 0,1251 0,0000SAN VICENTE 2 0,0000 5,8160 0,0932 0,0000SAN VICENTE 2 0,0000 5,7561 0,0975 0,0000LA GARZA 1 0,0000 3,1476 0,2207 0,0000LA GARZA 1 0,0000 3,1211 0,2127 0,0000LA GARZA 2 0,0000 6,2419 0,0934 0,0000LA GARZA 2 0,0000 6,2651 0,0819 0,0000FUNDICION CRUZ 0,0000 3,0131 0,1668 0,0000FUNDICION CRUZ 0,0000 3,0083 0,1693 0,0000SAN ROQUE 0,0000 3,6223 0,1598 0,0000SAN ROQUE 0,0000 3,5347 0,1602 0,0000ARRAYAN 0,0000 3,8725 0,1313 0,0000ARRAYAN 0,0000 3,7750 0,1435 0,0000EL COBRE 0,0000 4,8118 0,1521 0,0000EL COBRE 0,0000 4,9694 0,1565 0,0000LA TORTILLA 0,0000 10,1124 0,0514 0,0000LA TORTILLA 0,0000 10,3456 0,0503 0,0000

Tabla 26: Analizador elemental

Los resultados del ensayo realizado con el analizador CHNS-O presentan unos valores deCarbono que oscilan entre el 1 y el 10% siendo la Tortilla la muestra con mayor contenido.

63

Por el contrario los valores de Hidrógeno no superan el 2,2% siendo la muestra que máshidrogeno contiene La Garza I.

No hay contenido en Azufre ni en Nitrógeno en ninguna muestra, lo que contradice otrosensayos como el de Fluorescencia de Rayos X o el del Microscopio electrónico de barrido.

5.8. Fluorescencia de rayos X

Este ensayo que se realizó en la Universidad de Málaga pretende caracterizar las muestrasobjeto de nuestro proyecto usando rayos X con frecuencia suficiente como para que alinteraccionar con una sustancia, los electrones de las capas interiores de los átomos de ésta seexciten a orbitales vacíos externos, o bien se eliminen completamente, ionizándose el átomo.El hueco dejado en la capa interior se llena entonces con electrones de los orbitales externos.La energía disponible en este proceso de excitación se emite como radiación (fluorescencia).Las frecuencias de emisión son características de cada átomo específico. Además, para unátomo específico se producen pequeñas variaciones de frecuencia que son características delenlace químico. De esta forma con este ensayo es posible determinar la composiciónelemental y el enlace químico de nuestras muestras.


En la parte superior están los nombres de todas las muestras, 5 muestras por tabla

Cada apartado de muestra tiene dos divisiones, la primera expresa el porcentaje enpeso del total de la muestra de cada compuesto químico y la segunda el errorestimado de esta medida

De forma vertical están todos los compuestos que pueden presentarse en lasmuestras, expresados mediante su fórmula química.

En las tablas expuestas a continuación se muestran las medidas tomadas durante la ejecucióndel ensayo, destacando aquellos compuestos que resultan más interesantes para nuestroproyecto.

64

Tabla 27: Fluorescencia de rayos X; 1

San Vicente I San Vicente II Arrayanes II La Tortilla San Roque% en peso deltotal

ErrorEstimado

% en peso deltotal

ErrorEstimado

% en peso deltotal

ErrorEstimado

% en peso deltotal

ErrorEstimado

% en peso deltotal

ErrorEstimado

Na2O 1,15 0,07 0,446 0,08 0,552 0,08 0,473 0,08MgO 1,73 0,07 3,09 0,09 1,71 0,06 11,31 0,16 2,35 0,08Al2O3 13,35 0,17 8,92 0,14 11,80 0,16 3,49 0,09 12,06 0,16SiO2 55,67 0,25 38,88 0,24 43,23 0,25 16,68 0,19 47,71 0,25P 0,109 0,0054 0,109 0,0054P2O5 0,132 0,0066 0,297 0,015 0,0626 0,0039SO3 0,221 0,011 0,194 0,0097S 0,0510 0,0023 0,0464 0,0023 0,0313 0,0016Ar <2e 0,0008 0,0030 0,0008 <2e 0,0008 0,0020 0,0008 0,0021 0,0008K2O 4,95 0,11 2,92 0,08 3,74 0,09 0,867 0,043 4,84 0,11CaO 16,63 0,19 36,39 0,24 25,42 0,22 50,78 0,25 20,43 0,20TiO2 0,552 0,028 0,376 0,019 0,638 0,032 0,152 0,0076 0,629 0,031V2O5 0,0108 0,0014 0,0073 0,0017 0,0054 0,0018 <2e 0,0019 0,0114 0,0017Cr2O3 0,0272 0,0014 0,0243 0,0017 <2e 0,0013 <2e 0,0016 0,0131 0,0014MnO 0,504 0,025 1,18 0,05 0,861 0,043 2,57 0,08 1,08 0,05Fe2O3 4,24 0,10 6,24 0,12 6,14 0,12 13,19 0,17 6,93 0,13Co3O4 0,0049 0,0009 0,0066 0,0011 0,0074 0,0011 0,0120 0,0015 0,0097 0,0012NiO 0,0037 0,0010 0,0058 0,0012 0,0082 0,0012 0,0074 0,0016 0,0059 0,0012CuO 0,0225 0,0011 0,0696 0,0035 0,0973 0,0049 0,0371 0,0019 0,121 0,0060ZnO 0,134 0,0010 0,0339 0,0017 0,0776 0,0039 0,301 0,015 0,0872 0,0044Ga2O3 0,0026 0,0006 0,0015 0,0007 <2e 0,0008 0,0020 0,0008 0,0030 0,0007GeO2 <2e 0,0006As2O3 <2e 0,0022 0,0057 0,0026 0,0147 0,0029 <2e 0,0031 0,0172 0,0027Ag2O <2e 0,0009 0,0047 0,0015Rb2O 0,0225 0,0011 0,0149 0,0007 0,182 0,009 0,0019 0,0006BaO 0,369 0,018 0,242 0,012 2,18 0,07 0,0236 0,0073 0,972 0,048I 0,062 0,0025 <2e 0,0024CeO2 0,0207 0,0046 <2e 0,0057 <2e 0,0055Nd2O3 0,0069 0,0024 <2e 0,0031 <2e 0,0028

65


San Vicente I San Vicente II Arrayanes II La Tortilla San Roque% en peso deltotal

ErrorEstimado

% en peso deltotal

ErrorEstimado

% en peso deltotal

ErrorEstimado

% en peso deltotal

ErrorEstimado

% en peso deltotal

ErrorEstimado

SrO 0,0195 0,0010 0,0189 0,0009 0,0436 0,0022 0,0139 0,007 0,0211 0,011OsO4 <2e 0,0020Ho2O3 <2e 0,0039Y2O3 0,0085 0,0008 0,0102 0,0011 0,0252 0,0013 0,0113 0,0009HfO2 0,0051 0,0022 <2e 0,0023 <2e 0,0027WO3 <2e 0,0019 <2e 0,0024 <2e 0,0024 <2e 0,0031ZrO2 0,0620 0,0031 0,150 0,0075 0,0176 0,009 0,0541 0,0027IrO2 <2e 0,0026Rh2O3 0,0020 0,009 <2e 0,0011Re2O7 <2e 0,0015Au <2e 0,0008PbO 0,469 0,023 0,905 0,045 2,77 0,08 0,0424 0,021 1,83 0,07

66


La Garza II La Garza I Fundición la Cruz El Cobre Collados del Lobo% en peso deltotal

ErrorEstimado

% en peso deltotal

ErrorEstimado

% en peso deltotal

ErrorEstimado

% en peso deltotal

ErrorEstimado

% en peso deltotal

ErrorEstimado

Na2O 0,514 0,09 0,555 0,08 1,18 0,08 0,852 0,09 1,48 0,07MgO 3,81 0,10 4,11 0,10 2,22 0,07 2,21 0,07 1,45 0,06Al2O3 9,13 0,14 12,51 0,17 14,13 0,17 12,55 0,17 17,01 0,19SiO2 35,36 0,24 47,07 0,25 51,48 0,25 41,56 0,25 59,79 0,25PP2O5 0,133 0,0066 0,171 0,0085 0,310 0,015 0,134 0,0067 0,272 0,014SO3 0,140 0,0070 0,289 0,014 0,172 0,0086 0,239 0,012S 0,0345 0,0017Ar 0,0016 0,0008 <2e 0,0008 0,0028 0,0008K2O 2,94 0,08 3,42 0,09 4,26 0,10 4,12 0,10 5,58 0,11CaO 35,52 0,24 21,48 0,21 16,73 0,19 29,28 0,23 7,03 0,13TiO2 0,394 0,020 0,844 0,042 0,661 0,033 0,387 0,019 0,720 0,036V2O5 0,0053 0,0017 0,0262 0,0019 0,0118 0,0016 0,0059 0,0016 0,0115 0,0014Cr2O3 0,0028 0,0013 0,0356 0,0018 0,0202 0,0014 0,0292 0,0018 0,0095 0,0011MnO 1,57 0,06 0,595 0,030 0,616 0,031 1,11 0,05 0,251 0,013Fe2O3 8,27 0,14 7,10 0,13 6,34 0,12 5,99 0,12 4,93 0,11Co3O4 0,0060 0,0013 0,0151 0,0012 0,0064 0,0010 0,0072 0,0011 0,0093 0,0009NiO <2e 0,0013 0,0395 0,0020 0,0069 0,0011 0,0063 0,0012 0,0048 0,0009CuO 0,129 0,0065 0,155 0,0078 0,0428 0,0021 0,0140 0,0011 0,0185 0,0010ZnO 0,0896 0,0045 0,0986 0,0049 0,0540 0,0027 0,0105 0,0010 0,0155 0,0009Ga2O3 0,0022 0,0007 0,0041 0,0007 0,0023 0,0006 0,0033 0,0007 0,0040 0,0005GeO2 <2e 0,0007As2O3 0,0089 0,0027 0,0942 0,0047 0,0101 0,0023 0,0121 0,0026 0,0074 0,0020Ag2O 0,0039 0,0013Rb2O 0,0163 0,008 0,0238 0,0012 0,0227 0,0011 0,0012 0,0282 0,0014BaO 0,671 0,033 0,647 0,032 0,742 0,037 0,534 0,027 0,611 0,030I <2e 0,0025 0,0054 0,0023 <2e 0,0023 <2e 0,0023 <2e 0,0021CeO2 <2e 0,0048 <2e 0,0043Nd2O3 <2e 0,0033 0,0086 0,0027

67


La Garza II La Garza I Fundición la Cruz El Cobre Collados del Lobo% en peso deltotal

ErrorEstimado

% en peso deltotal

ErrorEstimado

% en peso deltotal

ErrorEstimado

% en peso deltotal

ErrorEstimado

% en peso deltotal

ErrorEstimado

SrO 0,0217 0,008 0,0313 0,0016 0,0292 0,0011 0,0283 0,0014 0,0261 0,0013OsO4 <2e 0,0021 <2e 0,0019 <2e 0,0015Ho2O3

Y2O3 0,0131 0,009 0,0072 0,008 0,0122 0,0008 0,0136 0,0009 0,0066 0,0008HfO2 0,0055 0,0024 0,0048 0,0021 <2e 0,0021 <2e 0,0017WO3 <2e 0,0023 0,0084 0,0023 0,0048 0,0020ZrO2 0,0364 0,0018 0,0332 0,0017 0,166 0,0058 0,0340 0,0017 0,0747 0,0037SnO2 <2e 0,0013CdO <2e 0,0010 <2e 0,0008IrO2

Rh2O3 0,0028 0,0012 0,0025 0,0008Re2O7

AuPbO 1,22 0,05 0,624 0,031 0,808 0,040 0,829 0,041 0,605 0,030

68

5.9. Difracción de rayos X

Los difractogramas resultados del ensayo fueron los siguientes:

En estas gráficas se incluyen también muestras de otro estudio que se enviaron de formasimultánea a la Universidad de Málaga pero nosotros nos centraremos en las 10 muestrasobjeto de nuestro proyecto.

Figura 37: Difractogramas globales de 3 a 35º (2Θ) de todos los materiales estudiados

Identificación de las clases cristalinas:

Con los datos obtenidos en los difractogramas se ha realizado una identificación de fases.Para la realización de dicha identificación se ha empleado el software High Score Plus dePANalytical y se ha realizado una comparativa del difractograma con los de la bases dedatos PDF, COD y ICSD, procediendo tal y como se describe en el procedimiento internodel laboratorio de la Universidad de Málaga. Mediante difracción de rayos-x sólo se puedenidentificar aquellas fases cristalinas, que presentan orden a largo alcance.

Todas las muestras son muy similares, siendo cuarzo su componente principal, se identificatambién en todas las muestras calcita y en su mayor parte también dolomita. El resto defases identificadas son aluminosilicatos de Ca, Mg, Na, K, fundamentalmente feldespatos,seguidos de alguna mica y restos de óxidos de titanio y magnesio.

Se han identificado los materiales por grupos, siendo la división en grupos por similitud enel difractograma. Nosotros nos centraremos en el Grupo 2 y 3.

GRUPO 2 Muestras: Arrayanes, Collados Lobo, El Cobre, Fundición Cruz,La Garza I y II y La Tortilla y GRUPO 3 Muestras: MI, MII y MIII 11190 A,San Roque y San Vicente I y II

Se presentan las identificaciones llevadas a cabo en el difractograma global y diversasregiones del difractograma elegidas para poder llevar a cabo una comparativa visual de lasreflexiones principales de las fases identificadas y de la intensidad relativa de dichasreflexiones, lo cual permitirá al usuario tener una idea aproximada de si las fases están enmayor o menor proporción comparando unos y otros materiales.

69

Figura 38: Difractograma global [3 a 35º (2Θ)] de las muestras marcadas en la parte superior izquierda del difractograma eidentificación de las fases cristalinas presentes, se han marcado con líneas verticales coloreadas las posiciones de lasprincipales reflexiones de cada fase, para cada fase se presenta el número de la base de datos. GRUPO 2

Figura 39: Región de los difractogramas de las muestras marcadas en la parte superior izquierda e identificación de las fasescristalinas presentes como líneas verticales coloreadas, comparativa en intensidad GRUPO 2

70



71

Figura 42: Región de los difractogramas de las muestras marcadas en la parte superior izquierda e identificación de lasfases cristalinas presentes como líneas verticales coloreadas, comparativa en intensidad GRUPO 2


72

Figura 44: Difractograma global [3 a 35º (2Θ)] de las muestras marcadas en la parte superior izquierda del difractograma eidentificación de las fases cristalinas presentes, se han marcado con líneas verticales coloreadas las posiciones de lasprincipales reflexiones de cada fase, para cada fase se presenta el número de la base de datos GRUPO 3


73



74


Si se tienen en cuenta todas las muestras analizadas y se realiza un estudio estadístico de la similitudo diferencia de las mismas en función de su perfil de difracción se llega al siguiente dendrograma:

Figura 49: Dendrograma de las 10 muestras analizadas basado en el análisis estadístico del perfil de difracción.

75

A la vista del dendrograma las muestras se agrupan en 1 grupo principal marcado en gris.Las muestras señaladas en color granate se corresponden con perfiles de difracciónaislados que no cuadran en ninguna de las subdivisiones hechas por similitud.

Figura 50: Agrupación de las muestras estudiadas en función de la similitud de su perfil de difracción, laasociación numérica con el difractograma queda patente en la figura anterior.

76

5.10. Microscopio electrónico de barrido

Con el microscopio electrónico de barrido se llevó a cabo un microanálisis de los granos decada una de las muestras. Éstos se colocaron en un portamuestras de seta y fueronmetalizados con carbono.

Se buscaron especies minerales en aquellos granos que se consideró podían ser metálicos.Para poder diferenciar unos granos de otros, se utilizaron haces retrodispersados que ofrecenuna imagen donde los granos se pueden observar en una escala de grises, siendo el color másclaro el perteneciente a elementos con un mayor peso molecular y el color más oscuro elperteneciente a elementos con un menor peso molecular.

Una vez localizado el grano del que se quería determinar su composición se aumentaba laimagen y se utilizaban rayos X para determinar la composición del grano en diferentes puntosdel mismo. Los resultados fueron los siguientes:

Arrayanes II: Los granos metalizados de esta muestran son de Plomo en un 75% de su peso. Losgranos no metalizados son de Sílice. Los elementos minoritarios son Aluminio, presente en unaamplia zona, llega al 7,30% del peso de los granos, también el Hierro con un 6,85% y el Potasiocon 7,58%. Existen también elementos traza con un porcentaje del peso muy pequeño comoson el Cobre, el Calcio, Estaño, Magnesio y Manganeso, que apenas representan el 1% deltotal.

Collados del Lobo: Hay dos especies minerales metálicas mayoritarias en esta muestra, elPlomo que presenta un 62,17% del peso en algunos granos, y el Hierro que llega a representarel 63,91% del peso en otros. Los no metálicos son de Sílice. En los granos de plomo haytambién Hierro en elevadas cantidades y Aluminio con un 2% del porcentaje en peso. En losgranos de Hierro sin embargo hay una cantidad mayor de elementos como el Aluminio al6,55%, Magnesio al 4,36%, Manganeso al 2,55% y potasio al 4,87%.

El Cobre: En esta muestra el plomo no es un elemento mayoritario, sino al contrario que enotras muestras el porcentaje alcanza el 7,62%. Por el contrario el elemento que más abunda esel Hierro con un 63,93%. El resto de elementos son de mayor a menor: Aluminio con un 5,32%,Magnesio al 1,97%, Manganeso, Calcio, Potasio, Cobre, Sodio y Arsénico.

Fundición la cruz: En esta muestra el elemento predominante es la Barita. Existen granos cuyacomposición determina que están formados de Bario al 54% y Azufre al 16%. Tambiénencontramos otros granos constituidos por una gran cantidad de elementos como Plomo al40%, Manganeso al 25%, Aluminio al 9%, Hierro al 7% y Potasio al 12,35%, así como otroselementos minoritarios que no superan el 1% como Cobalto, Calcio, Magnesio y Bario queprobablemente provenga de los otros granos de Barita presente es la muestra.

La garza I: Los resultados de esta muestra caracterizan los granos metálicos de esta muestracomo Calcopirita con un 25% de Hierro, 15% de Cobre y 13,5% de Azufre. En los granos deCalcopirita también hay Arsénico al 10%, Plomo, Aluminio y Cloro. También hay granos dePlomo al 75% con multitud de elementos minoritarios como Zinc al 6%, Calcio, Cloro, Hierro,etc… Un dato a destacar de esta muestra es la presencia de elementos poco comunes como elActinio, una tierra rara y radiactiva, y el Indio, pero en concentraciones del 0,11% del total.

77

La garza II: En esta muestra encontramos Bario al 67%, Azufre al 13% y elementos minoritarioscomo Cobalto, Calcio, Aluminio y Magnesio pero sin que ninguno de ellos supere el 1,5% porlos que podemos determinar que la Barita es el único compuesto interesante queencontramos en esta muestra.

La tortilla: Los granos de Hierro son el elemento metálico que destaca en esta muestra con unporcentaje del 58% del total. También hay granos con una composición de Calcio y Hierro. Enambos existen elementos minoritarios que salvo el Magnesio que se encuentra al 10% y elZinc al 2,6% no superan el 1% como son Níquel, Cobre, Arsénico, y Manganeso.

Cercanías de San Roque: En esta muestra hay diversidad de elementos metálicos como elPlomo que se encuentra en algunos granos al 50%, el Hierro que alcanza el 26%, Aluminio al6% y los elementos minoritarios Magnesio, Potasio, Calcio (aunque en pocos granos alcana el10% del total), Cobre, y Magnesio.

San Vicente I: Esta es la muestra más heterogénea de todas. Los granos con elementosmetálicos son abundantes y de composición muy variada. Se han encontrado concentracionesmáximas en diferentes granos de los elementos: Plomo al 30%, Hierro al 51%, Calcio al 40%,Bario al 10%, Aluminio al 25% (en todas las muestras hay aluminio pero está es sin duda la quemás aluminio contiene), Potasio al 13,4%, Arsénico al 7,8%, Cobre al 5,6%, Cromo al 6,28%,Níquel al 3,7%, Manganeso al 9%, Magnesio al 2,6%, Cloro al 1,3%, Indio al 0,42% y por últimoun metal que no se encuentra en otras muestras, Titanio al 0,5%.

San Vicente II: En esta última muestra el Hierro es el elemento predominante, presente enmultitud de granos, con un 80% de total en algunos granos. También hay Barita (44% Bario y10% Azufre), y elementos minoritarios que aparecen en los granos de Hierro como Aluminio al4,3%, Cobre al 4%, Calcio al 5%, Manganeso que en caso concretos alcanza el 22%, además deMagnesio y Plomo en concentraciones ínfimas.

En la siguiente tabla se puede observar un resumen de los resultados expuestos anteriormente

Muestra Elementos Mayoritarios Elementos MinoritariosArrayanes Pb, Si, O, Fe, Cu, Ca, Sn, Mg, Mn, Al, KCollados del Lobo Pb, O, Si, Fe Al, Mg, Mn, K ,CaEl Cobre Fe, O, Si Na, Al, K, Ca, Mn, As, Cu, PbFundición la Cruz Ba, S, O, Pb, Si Al, Co, K, Fe, Mg, MnLa Garza I Fe, S, Si, O, Cu, Pb As, Zn, Ca, Al, Cl, In, AcLa Garza II Ba, S, O, Si Co, Ca ,Al, MgLa Tortilla Pb, Fe, Si, O, Ca Mg, Ni, Cu, Zn, As, Al, MnSan Roque Pb, Fe, Si, O Ca, Al, K, Mg, Cu, MnSan Vicente I Pb, Si, O, Fe, Ca Ti, In, Cr, Cu, Ni, Mn, Mg, K, As, Al, ClSan Vicente II Ba, Fe, Si, O, S Al, Ca, Cu, Pb, Mn, As

Tabla 31: Resumen de elementos Microscopio electrónico de barrido

El ensayo completo realizado con el microscopio electrónico de barrido se expone acontinuación con imágenes de los granos analizados y la composición completa del análisisrealizado en cada punto.

78

Arrayanes II

Sitio Interés 1, 1º Medida

Spectrum processing : No peaks omitted

Processing option : All elements analyzed (Normalised)

Number of iterations = 3

Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Ca Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AM

Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM

Element Weight% Atomic%

O K 27.19 80.96

Al K 0.28 0.49

Si K 0.81 1.37

Ca K 0.33 0.39

Fe K 0.59 0.51

Pb M 70.81 16.28

Totals 100.00

79

Arrayanes II


Spectrum processing : Peak possibly omitted : 12.638 keV



Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Sn Sn 1-jun-1999 12:00 AM


O K 41.05 55.17

Al K 0.34 0.27

Si K 58.08 44.46

Sn L 0.52 0.10

Totals 100.00

80

Arrayanes II





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Mg MgO 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

K MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AM

Ca Wollastonite 1-jun-1999 12:00AM

Ti Ti 1-jun-1999 12:00 AM

Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 34.37 71.16

Mg K 0.71 0.97

Al K 4.49 5.51

Si K 9.04 10.67

K K 0.31 0.26

Ca K 0.93 0.77

Ti K 2.53 1.75

Fe K 2.98 1.77

Pb M 44.64 7.14

Totals 100.00

81

Arrayanes II





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 19.92 70.81

Al K 0.42 0.89

Si K 3.46 7.01

Ca K 0.32 0.45

Pb M 75.88 20.83

Totals 100.00

82

Arrayanes II


Spectrum processing : Peaks possibly omitted : 1.060, 8.061 keV



Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 29.17 81.09

Al K 0.63 1.04

Si K 1.46 2.31

Ca K 0.64 0.71

Fe K 0.42 0.33

Pb M 67.69 14.53

Totals 100.00

83

Arrayanes II





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM



Mn Mn 1-jun-1999 12:00 AM

Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Cu Cu 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 36.14 72.93

Al K 1.56 1.87

Si K 5.58 6.41

K K 0.25 0.20

Ca K 1.04 0.84

Mn K 13.53 7.95

Fe K 6.85 3.96

Cu K 1.07 0.54

Pb M 33.97 5.29

Totals 100.00

84

Arrayanes II





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Mg MgO 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM


O K 60.68 74.05

Mg K 0.20 0.16

Al K 7.30 5.28

Si K 23.88 16.60

K K 7.58 3.78

Fe K 0.37 0.13

Totals 100.00

85

Collados del Lobo





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM



Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 25.68 68.39

Al K 1.78 2.80

Si K 8.78 13.31

K K 0.77 0.84

Ca K 0.56 0.60

Fe K 2.19 1.67

Pb M 60.25 12.39

Totals 100.00

86

Collados del Lobo





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 34.65 63.90

Al K 2.10 2.30

Si K 13.25 13.92

Ca K 0.74 0.54

Fe K 31.93 16.87

Pb M 17.32 2.47

Totals 100.00

87

Collados del Lobo





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM


O K 53.54 67.02

Al K 0.22 0.16

Si K 45.79 32.65

Fe K 0.44 0.16

Totals 100.00

88

Collados del Lobo





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 43.66 61.17

Al K 1.21 1.01

Si K 42.26 33.73

K K 0.39 0.22

Fe K 8.61 3.46

Pb M 3.87 0.42

Totals 100.00

89

Collados del Lobo





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 31.65 79.89

Al K 0.56 0.83

Si K 4.19 6.03

Ca K 0.34 0.34

Fe K 1.09 0.79

Pb M 62.17 12.12

Totals 100.00

90

Collados del Lobo





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Mg MgO 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Ca Wollastonite 1-jun-1999 12:00AM

Mn Mn 1-jun-1999 12:00 AM

Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 23.91 49.99

Mg K 4.36 6.00

Al K 1.34 1.66

Si K 1.48 1.77

K K 0.17 0.15

Ca K 0.35 0.29

Mn K 2.55 1.55

Fe K 63.91 38.29

Pb M 1.93 0.31

Totals 100.00

91

Collados del Lobo


Spectrum processing : Peaks possibly omitted : 2.020, 5.872, 10.470 keV



Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Na Albite 1-jun-1999 12:00 AM

Mg MgO 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM



Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM


O K 49.68 65.50

Na K 0.61 0.56

Mg K 0.58 0.50

Al K 6.55 5.12

Si K 29.35 22.04

K K 4.87 2.63

Ca K 3.25 1.71

Fe K 5.12 1.93

Totals 100.00

92

El Cobre





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM



Mn Mn 1-jun-1999 12:00 AM

Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

As InAs 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 27.02 54.07

Na K 0.60 0.83

Al K 1.85 2.19

Si K 5.66 6.45

K K 0.25 0.21

Ca K 1.50 1.20

Mn K 0.39 0.23

Fe K 59.80 34.28

As L 0.36 0.15

Pb M 2.58 0.40

Totals 100.00

93

El Cobre





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Mg MgO 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 41.62 70.86

Na K 0.33 0.39

Mg K 0.38 0.43

Al K 0.66 0.66

Si K 4.15 4.03

Ca K 0.84 0.57

Fe K 45.52 22.20

Pb M 6.49 0.85

Totals 100.00

94

El Cobre





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM


Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 21.25 47.80

Al K 1.23 1.64

Si K 5.13 6.57

Ca K 1.61 1.44

Fe K 63.93 41.19

As L 0.53 0.26

Pb M 6.32 1.10

Totals 100.00

95

El Cobre





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Mg MgO 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM



Mn Mn 1-jun-1999 12:00 AM

Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Cu Cu 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 43.47 71.58

Mg K 1.97 2.13

Al K 1.49 1.46

Si K 4.64 4.36

K K 0.16 0.11

Ca K 1.36 0.89

Mn K 1.57 0.75

Fe K 36.95 17.43

Cu K 0.76 0.32

Pb M 7.62 0.97

Totals 100.00

96

El Cobre





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Mg MgO 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

S FeS2 1-jun-1999 12:00 AM



Mn Mn 1-jun-1999 12:00 AM

Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Cu Cu 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 57.47 75.50

Na K 0.27 0.25

Mg K 0.76 0.66

Al K 5.32 4.15

Si K 15.37 11.50

S K 0.72 0.47

K K 3.91 2.10

Ca K 1.73 0.91

Mn K 0.59 0.23

Fe K 10.01 3.77

Cu K 0.38 0.12

Pb M 3.47 0.35

Totals 100.00

97

El Cobre





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Mg MgO 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM



Mn Mn 1-jun-1999 12:00 AM

Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM


Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 39.70 67.92

Mg K 2.37 2.67

Al K 1.39 1.41

Si K 5.07 4.95

K K 0.46 0.32

Ca K 1.60 1.09

Mn K 3.76 1.88

Fe K 38.03 18.64

As L 0.52 0.19

Pb M 7.08 0.94

Totals 100.00

98

El Cobre





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Mg MgO 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM



Mn Mn 1-jun-1999 12:00 AM

Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 26.26 50.86

Mg K 2.35 3.00

Al K 2.26 2.59

Si K 4.78 5.27

K K 0.69 0.55

Ca K 10.83 8.38

Mn K 23.00 12.97

Fe K 29.42 16.32

Pb M 0.41 0.06

Totals 100.00

99

El Cobre


Spectrum processing : Peak possibly omitted : 8.050 keVProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 2Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMAs InAs 1-jun-1999 12:00 AMElement Weight% Atomic%

O K 13.71 33.43

Mg K 1.95 3.13

Al K 1.52 2.19

Si K 2.58 3.58

K K 0.20 0.20

Ca K 5.53 5.38

Mn K 1.46 1.03

Fe K 73.20 51.13

As L -0.14 -0.07

Totals 100.00

100

El Cobre


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMElement Weight% Atomic%

O K 43.03 64.69

Mg K 0.89 0.88

Al K 0.78 0.69

Si K 3.62 3.10

K K 0.16 0.10

Ca K 49.25 29.56

Mn K 0.52 0.23

Fe K 1.76 0.76

Totals 100.00

101

Fundición la Cruz





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

S FeS2 1-jun-1999 12:00 AM

Co Co 1-jun-1999 12:00 AM

Ba BaF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 30.02 68.16

Al K 0.34 0.46

Si K 0.65 0.84

S K 14.17 16.05

Co K -0.04 -0.02

Ba L 54.85 14.51

Totals 100.00

102

Fundición la Cruz





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 54.91 68.13

Si K 45.09 31.87

Totals 100.00

103

Fundición la Cruz


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMNa Albite 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMS FeS2 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMCo Co 1-jun-1999 12:00 AMBa BaF2 1-jun-1999 12:00 AMElement Weight% Atomic%

O K 39.17 67.80

Na K 0.24 0.29

Mg K 0.34 0.39

Al K 7.36 7.55

Si K 9.13 9.00

S K 7.78 6.72

K K 1.70 1.20

Fe K 0.43 0.21

Co K 0.03 0.01

Ba L 33.82 6.82

Totals 100.00

104

Fundición la Cruz


Spectrum processing : Peaks possibly omitted : 4.010, 4.480 keVProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 4Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMNa Albite 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AMElement Weight% Atomic%

O K 38.77 55.96

Na K 0.38 0.39

Al K 9.27 7.93

Si K 31.50 25.90

K K 12.55 7.41

Mn K 3.28 1.38

Fe K 1.82 0.75

Pb M 2.42 0.27

Totals 100.00

105

Fundición la Cruz


Spectrum processing : Peak possibly omitted : 8.001 keVProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 4Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMBa BaF2 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AMElement Weight% Atomic%

O K 29.49 62.48

Mg K 0.26 0.36

Al K 2.97 3.73

Si K 5.40 6.52

K K 0.43 0.37

Ca K 0.97 0.82

Mn K 25.36 15.64

Fe K 9.26 5.62

Ba L 2.75 0.68

Pb M 23.12 3.78

Totals 100.00

106

Fundición la Cruz


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMP GaP 1-jun-1999 12:00 AMCl KCl 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMTi Ti 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AMElement Weight% Atomic%

O K 24.81 58.81

Al K 2.66 3.74

Si K 5.93 8.01

P K 2.22 2.72

Cl K 1.46 1.56

K K 1.28 1.24

Ca K 2.28 2.16

Ti K 7.71 6.10

Mn K 5.42 3.74

Fe K 6.99 4.75

Pb M 39.25 7.18

Totals 100.00

107

La Garza I


Spectrum processing : Peaks possibly omitted : 2.320, 3.484, 12.660 keV



Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Cu Cu 1-jun-1999 12:00 AM


O K 44.72 58.91

Si K 54.27 40.73

Fe K 0.66 0.25

Cu K 0.35 0.12

Totals 100.00

108

La Garza I


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 4Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMS FeS2 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMCu Cu 1-jun-1999 12:00 AMAs InAs 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AMElement Weight% Atomic%

O K 30.40 59.22

Si K 1.45 1.61

S K 13.58 13.21

Ca K 0.51 0.39

Fe K 28.17 15.72

Cu K 15.32 7.51

As L 2.80 1.17

Pb M 7.77 1.17

Totals 100.00

109

La Garza I


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 4Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMCl KCl 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMCu Cu 1-jun-1999 12:00 AMAs InAs 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AMElement Weight% Atomic%

O K 35.19 75.17

Al K 1.27 1.61

Si K 3.73 4.54

Cl K 1.14 1.10

K K 0.32 0.28

Ca K 0.64 0.55

Fe K 7.27 4.45

Cu K 2.56 1.38

As L 10.37 4.73

Pb M 37.49 6.18

Totals 100.00

110

La Garza I


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 4Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMS FeS2 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMCu Cu 1-jun-1999 12:00 AMZn Zn 1-jun-1999 12:00 AMAs InAs 1-jun-1999 12:00 AMAc Not defined 1-jun-1999 12:00 AMElement Weight% Atomic%

O K 34.44 61.66

Al K 0.56 0.59

Si K 2.17 2.21

S K 12.33 11.02

Ca K 0.64 0.46

Fe K 30.58 15.69

Cu K 14.77 6.66

Zn K 0.52 0.23

As L 3.88 1.49

Ac M 0.11 0.01

Totals 100.00

111

La Garza I





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Cl KCl 1-jun-1999 12:00 AM


Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM


Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 26.06 70.66

Al K 1.07 1.71

Si K 3.57 5.52

Cl K 1.28 1.57

Ca K 2.72 2.94

Fe K 1.30 1.01

As L 8.62 4.99

Pb M 55.39 11.60

Totals 100.00

112

La Garza I





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 22.34 76.10

Al K 0.36 0.73

Si K 0.87 1.69

Ca K 1.25 1.70

Pb M 75.18 19.78

Totals 100.00

113

La Garza I





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

P GaP 1-jun-1999 12:00 AM


Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

In InAs 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 57.81 71.55

Al K 0.35 0.26

Si K 39.12 27.58

P K 0.25 0.16

Ca K 0.32 0.16

Fe K 0.25 0.09

In L 0.28 0.05

Pb M 1.63 0.16

Totals 100.00

114

La Garza I





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Cu Cu 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 43.84 72.99

Mg K 0.85 0.93

Al K 1.89 1.86

Si K 12.69 12.04

K K 0.15 0.10

Ca K 1.06 0.71

Fe K 11.46 5.47

Ni K 0.45 0.20

Cu K 1.06 0.44

Zn K 6.03 2.46

As L 0.68 0.24

Pb M 19.83 2.55

Totals 100.00

115

La Garza I

Sitio Interés 2.1, 1º Medida

Spectrum processing : Peak possibly omitted : 8.069 keVProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMNa Albite 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMAs InAs 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 40.37 69.08

Na K 0.54 0.65

Mg K 0.67 0.75

Al K 4.09 4.15

Si K 11.24 10.95

K K 2.90 2.03

Ca K 9.39 6.41

Fe K 4.31 2.11

As L 1.57 0.57

Pb M 24.92 3.29

Totals 100.00

116

La Garza II





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

S FeS2 1-jun-1999 12:00 AM


Co Co 1-jun-1999 12:00 AM

Ba BaF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 29.83 68.00

Al K 0.33 0.45

Si K 0.60 0.78

S K 13.91 15.82

Ca K 0.41 0.37

Co K -0.01 -0.01

Ba L 54.94 14.59

Totals 100.00

117

La Garza II





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

S FeS2 1-jun-1999 12:00 AM


Co Co 1-jun-1999 12:00 AM

Ba BaF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 15.58 49.06

Al K 0.50 0.93

Si K 1.14 2.05

S K 13.07 20.53

Ca K 2.13 2.68

Co K -0.08 -0.07

Ba L 67.66 24.82

Totals 100.00

118

La Garza II


Spectrum processing : Peak possibly omitted : 8.060 keVProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMS FeS2 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMBa BaF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 20.11 54.07

Mg K 0.34 0.60

Al K 0.78 1.25

Si K 3.48 5.33

S K 11.32 15.18

Ca K 4.23 4.54

Fe K 0.68 0.53

Ba L 59.07 18.50

Totals 100.00

119

La Tortilla


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMNi Ni 1-jun-1999 12:00 AMCu Cu 1-jun-1999 12:00 AMZn Zn 1-jun-1999 12:00 AMAs InAs 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 52.11 78.82

Mg K 0.51 0.51

Si K 1.81 1.56

Ca K 0.78 0.47

Fe K 41.15 17.83

Ni K 0.43 0.18

Cu K 0.42 0.16

Zn K 0.60 0.22

As L -0.04 -0.01

Pb M 2.22 0.26

Totals 100.00

120

La Tortilla


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMCu Cu 1-jun-1999 12:00 AMZn Zn 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 39.46 69.34

Al K 0.22 0.22

Si K 4.39 4.39

Ca K 0.72 0.50

Fe K 46.23 23.27

Cu K 0.88 0.39

Zn K 2.61 1.12

Pb M 5.50 0.75

Totals 100.00

121

La Tortilla


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 6Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 65.75 82.06

Mg K 8.87 7.29

Si K 1.30 0.93

Ca K 10.21 5.09

Mn K 0.32 0.11

Fe K 12.32 4.41

Pb M 1.23 0.12

Totals 100.00

122

La Tortilla


Spectrum processing : Peak possibly omitted : 5.900 keVProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMCu Cu 1-jun-1999 12:00 AMZn Zn 1-jun-1999 12:00 AMAs InAs 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 30.33 59.91

Mg K 0.38 0.50

Al K 0.42 0.50

Si K 2.82 3.17

Ca K 0.79 0.62

Fe K 58.47 33.09

Cu K 0.77 0.38

Zn K 2.63 1.27

As L 0.19 0.08

Pb M 3.19 0.49

Totals 100.00

123

La Tortilla





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Mn Mn 1-jun-1999 12:00 AM

Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM


O K 34.99 57.59

Si K 0.20 0.19

Ca K 62.77 41.25

Mn K 1.06 0.51

Fe K 0.98 0.46

Totals 100.00

124

La Tortilla


Spectrum processing : Peaks possibly omitted : 1.020, 1.480, 2.338, 5.881, 10.540 keV



Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM


O K 47.81 71.28

Si K 1.67 1.41

Ca K 34.07 20.28

Fe K 16.45 7.03

Totals 100.00

125

La Tortilla


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 5Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMZn Zn 1-jun-1999 12:00 AMAs InAs 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 51.48 75.95

Mg K 0.32 0.31

Al K 0.24 0.21

Si K 2.54 2.13

Ca K 16.66 9.81

Mn K 0.19 0.08

Fe K 25.98 10.98

Zn K 0.91 0.33

As L 0.01 0.00

Pb M 1.68 0.19

Totals 100.00

126






Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM



Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 49.53 72.78

Al K 6.11 5.33

Si K 11.01 9.22

K K 3.35 2.02

Ca K 10.18 5.97

Fe K 7.91 3.33

Pb M 11.90 1.35

Totals 100.00

127






Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 25.56 78.41

Al K 0.70 1.28

Si K 1.33 2.33

Ca K 0.40 0.49

Fe K 0.67 0.59

Pb M 71.33 16.90

Totals 100.00

128



Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 4Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMCu Cu 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 44.27 72.99

Mg K 0.43 0.47

Al K 1.58 1.54

Si K 8.60 8.08

K K 0.19 0.13

Ca K 1.09 0.71

Mn K 3.42 1.64

Fe K 26.00 12.28

Cu K 1.10 0.46

Pb M 13.31 1.69

Totals 100.00

129



Spectrum processing : Peak possibly omitted : 18.660 keVProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 4Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMCu Cu 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 38.88 82.37

Al K 0.96 1.20

Si K 2.85 3.44

K K 0.26 0.23

Ca K 0.55 0.46

Mn K 0.42 0.26

Fe K 5.97 3.63

Cu K 0.58 0.31

Pb M 49.53 8.10

Totals 100.00

130



Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 4Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMCu Cu 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 43.29 73.10

Mg K 0.63 0.70

Al K 1.75 1.75

Si K 7.92 7.62

Ca K 1.17 0.79

Mn K 5.75 2.83

Fe K 21.96 10.63

Cu K 1.03 0.44

Pb M 16.49 2.15

Totals 100.00

131

San Vicente I


Spectrum processing : Peak possibly omitted : 4.950 keVProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMCl KCl 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMAs InAs 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 38.87 74.75

Al K 0.75 0.85

Si K 10.30 11.29

Cl K 1.37 1.18

K K 0.18 0.15

Ca K 3.04 2.33

Mn K 0.54 0.30

Fe K 0.99 0.54

As L 7.86 3.23

Pb M 36.11 5.36

Totals 100.00

132

San Vicente I


Spectrum processing : Peaks possibly omitted : 2.330, 10.529, 12.680 keVProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 4Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMNa Albite 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMIn InAs 1-jun-1999 12:00 AM


O K 46.65 60.85

Na K 0.33 0.30

Al K 1.51 1.17

Si K 50.05 37.18

Ca K 0.27 0.14

Mn K 0.28 0.11

Fe K 0.48 0.18

In L 0.42 0.08

Totals 100.00

133

San Vicente I


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 4Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMTi Ti 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 44.68 70.38

Mg K 2.13 2.20

Al K 5.34 4.99

Si K 11.27 10.11

K K 2.67 1.72

Ca K 2.76 1.73

Ti K 0.51 0.27

Mn K 7.85 3.60

Fe K 6.77 3.05

Pb M 16.03 1.95

Totals 100.00

134

San Vicente I





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM


O K 63.09 75.06

Al K 0.46 0.33

Si K 36.14 24.50

K K 0.11 0.05

Fe K 0.20 0.07

Totals 100.00

135

150202caracterizacion linares 03/02/2015 10:25:21

Comment: SAN VICENTE I Sitio Interés 1

150202caracterizacion linares 03/02/2015 10:25:29

Comment: SAN VICENTE I Sitio Interés 1

San Vicente I





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM



O K 46.87 62.34

Al K 8.82 6.96

Si K 30.87 23.39

K K 13.44 7.31

Totals 100.00

136

San Vicente I


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 4Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMCu Cu 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 45.50 69.68

Mg K 0.40 0.40

Al K 7.22 6.55

Si K 9.07 7.91

K K 0.14 0.09

Ca K 0.82 0.50

Fe K 32.45 14.23

Cu K 0.41 0.16

Pb M 3.99 0.47

Totals 100.00

137

San Vicente I





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM



Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM


O K 33.26 47.60

Al K 25.30 21.47

Si K 33.44 27.26

K K 1.29 0.76

Ca K 1.00 0.57

Fe K 5.71 2.34

Totals 100.00

138

San Vicente I





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM



Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Cu Cu 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 34.49 54.67

Al K 18.77 17.64

Si K 12.74 11.50

K K 2.24 1.45

Ca K 3.11 1.97

Fe K 25.73 11.68

Cu K 2.63 1.05

Pb M 0.28 0.03

Totals 100.00

139

San Vicente I


Spectrum processing : Peak possibly omitted : 8.030 keVProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 31.06 51.04

Mg K 0.26 0.28

Al K 2.68 2.61

Si K 41.62 38.97

K K 1.14 0.77

Ca K 0.64 0.42

Mn K 7.35 3.52

Fe K 1.34 0.63

Pb M 13.91 1.76

Totals 100.00

140

San Vicente I


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 4


O K 33.49 55.86

Na K 0.29 0.34

Mg K 0.46 0.51

Al K 8.67 8.58

Si K 17.63 16.76

S K 0.52 0.43

Cl K 0.42 0.31

K K 0.54 0.37

Ca K 0.82 0.54

Cr K 6.28 3.22

Mn K 2.19 1.07

Fe K 20.25 9.68

Ni K 3.70 1.68

As L 0.15 0.05

Pb M 4.58 0.59

Totals 100.00

141

San Vicente I


Spectrum processing : Peak possibly omitted : 8.070 keVProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 4Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 38.48 64.33

Al K 2.96 2.93

Si K 22.81 21.72

K K 0.82 0.56

Ca K 0.88 0.59

Mn K 9.00 4.38

Fe K 6.44 3.08

Pb M 18.60 2.40

Totals 100.00

142

San Vicente I


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 17.35 33.76

Mg K 0.22 0.28

Al K 2.30 2.66

Si K 46.39 51.43

K K 0.90 0.72

Ca K 1.10 0.85

Mn K 11.01 6.24

Fe K 2.30 1.28

Pb M 18.43 2.77

Totals 100.00

143

San Vicente I


Spectrum processing : Peak possibly omitted : 8.048 keVProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMAs InAs 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 38.78 67.76

Mg K 0.50 0.58

Al K 0.78 0.81

Si K 4.77 4.75

K K 0.15 0.11

Ca K 0.86 0.60

Fe K 49.51 24.78

As L -0.07 -0.02

Pb M 4.71 0.64

Totals 100.00

144

San Vicente I


Spectrum processing : Peaks possibly omitted : 2.349, 7.379, 10.510 keVProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 5Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AM


O K 57.47 77.05

Mg K 0.46 0.40

Al K 0.23 0.18

Si K 0.81 0.62

Ca K 39.55 21.17

Mn K 0.56 0.22

Fe K 0.92 0.35

Totals 100.00

145

San Vicente I





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Mg MgO 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 38.00 67.03

Mg K 0.34 0.39

Al K 0.82 0.86

Si K 4.40 4.42

Ca K 1.17 0.82

Fe K 51.32 25.93

Pb M 3.95 0.54

Totals 100.00

146

San Vicente I


Spectrum processing : Peak possibly omitted : 5.922 keVProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMNa Albite 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMCu Cu 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 37.14 65.19

Na K 0.33 0.40

Mg K 0.36 0.42

Al K 1.38 1.44

Si K 4.92 4.92

K K 0.25 0.18

Ca K 4.57 3.20

Fe K 46.84 23.55

Cu K 0.41 0.18

Pb M 3.79 0.51

Totals 100.00

147

San Vicente I


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 13.66 32.65

Mg K 0.53 0.83

Al K 3.11 4.40

Si K 8.44 11.49

K K 1.52 1.49

Ca K 1.96 1.87

Mn K 3.16 2.20

Fe K 65.14 44.61

Pb M 2.49 0.46

Totals 100.00

148

San Vicente I


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMBa BaF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 56.61 77.71

Mg K 0.68 0.61

Al K 3.74 3.04

Si K 9.24 7.23

K K 0.85 0.48

Ca K 14.58 7.99

Fe K 2.82 1.11

Ba L 11.48 1.84

Totals 100.00

149

San Vicente I





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM



Cu Cu 1-jun-1999 12:00 AM


O K 63.41 80.30

Al K 3.59 2.70

Si K 6.27 4.52

K K 1.04 0.54

Ca K 20.09 10.16

Cu K 5.60 1.79

Totals 100.00

150

San Vicente I





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Mn Mn 1-jun-1999 12:00 AM

Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM


O K 45.14 68.74

Al K 2.28 2.06

Si K 6.33 5.49

Ca K 20.39 12.39

Mn K 4.81 2.13

Fe K 21.06 9.19

Totals 100.00

151

San Vicente II


Spectrum processing : Peak possibly omitted : 8.018 keVProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMS FeS2 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMCo Co 1-jun-1999 12:00 AMBa BaF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 34.28 70.72

Al K 0.22 0.27

Si K 1.49 1.75

S K 10.90 11.23

Ca K 0.71 0.59

Fe K 8.06 4.77

Co K 0.09 0.05

Ba L 44.24 10.63

Totals 100.00

152

San Vicente II





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Al Al2O3 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Cu Cu 1-jun-1999 12:00 AM

Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 39.44 69.17

Al K 0.29 0.31

Si K 3.60 3.60

Ca K 0.47 0.33

Fe K 51.14 25.69

Cu K 0.73 0.32

Pb M 4.33 0.59

Totals 100.00

153

San Vicente II





Standard :

O SiO2 1-jun-1999 12:00 AM

Si SiO2 1-jun-1999 12:00 AM


Fe Fe 1-jun-1999 12:00 AM

Cu Cu 1-jun-1999 12:00 AM


Pb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 43.63 72.66

Si K 2.28 2.16

Ca K 0.40 0.27

Fe K 50.80 24.24

Cu K 0.75 0.32

As L 0.35 0.12

Pb M 1.79 0.23

Totals 100.00

154

San Vicente II


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMCu Cu 1-jun-1999 12:00 AMAs InAs 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 38.31 67.89

Al K 0.35 0.37

Si K 2.71 2.74

Ca K 0.67 0.48

Fe K 53.83 27.33

Cu K 1.79 0.80

As L 0.31 0.12

Pb M 2.03 0.28

Totals 100.00

155

San Vicente II




O K 22.19 48.14

Mg K 0.34 0.48

Al K 0.92 1.19

Si K 6.06 7.48

Ca K 5.13 4.44

Mn K 0.61 0.39

Fe K 58.52 36.36

Cu K 1.27 0.69

Pb M 4.96 0.83

Totals 100.00

156

San Vicente II


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMCu Cu 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AMElement Weight% Atomic%

O K 8.54 23.53

Al K 0.65 1.06

Si K 4.68 7.35

Ca K 2.81 3.09

Mn K 0.63 0.51

Fe K 79.89 63.06

Cu K 1.66 1.15

Pb M 1.13 0.24

Totals 100.00

157

San Vicente II




O K 40.36 67.93

Mg K 2.05 2.27

Al K 0.76 0.76

Si K 4.36 4.18

Ca K 11.96 8.04

Mn K 1.07 0.53

Fe K 31.09 14.99

Cu K 0.75 0.32

Pb M 7.59 0.99

Totals 100.00

158

San Vicente II


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMCu Cu 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 46.44 68.59

Mg K 1.96 1.91

Al K 3.68 3.22

Si K 11.72 9.86

K K 1.07 0.64

Ca K 7.50 4.42

Mn K 2.00 0.86

Fe K 21.32 9.02

Cu K 3.85 1.43

Pb M 0.48 0.05

Totals 100.00

159

San Vicente II


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMK MAD-10 Feldspar 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMElement Weight% Atomic%

O K 64.73 79.74

Mg K 1.40 1.13

Al K 4.31 3.15

Si K 10.27 7.21

K K 1.64 0.83

Ca K 12.24 6.02

Mn K 1.88 0.67

Fe K 3.54 1.25

Totals 100.00

160

San Vicente II


Spectrum processing : No peaks omittedProcessing option : All elements analyzed (Normalised)Number of iterations = 3Standard :O SiO2 1-jun-1999 12:00 AMMg MgO 1-jun-1999 12:00 AMAl Al2O3 1-jun-1999 12:00 AMSi SiO2 1-jun-1999 12:00 AMCl KCl 1-jun-1999 12:00 AMCa Wollastonite 1-jun-1999 12:00 AMMn Mn 1-jun-1999 12:00 AMFe Fe 1-jun-1999 12:00 AMCu Cu 1-jun-1999 12:00 AMPb PbF2 1-jun-1999 12:00 AM


O K 28.87 58.70

Mg K 0.41 0.54

Al K 1.11 1.34

Si K 3.83 4.43

Cl K 0.41 0.38

Ca K 11.06 8.98

Mn K 22.17 13.13

Fe K 16.10 9.38

Cu K 1.67 0.86

Pb M 14.38 2.26

Totals 100.00

161

6. CONCLUSIONES Y LÍNEAS FUTURAS

6.1. Conclusiones

Una vez realizados todos los ensayos, y gracias a que son complementarios entre ellos, se hapodido caracterizar de forma precisa los elementos que componen las muestras objeto deestudio en este Trabajo Fin de Grado

Con los primeros ensayos, estos son el análisis granulométrico, la determinación del Índice deplasticidad y el uso del microscopio electrónico de barrido, se han podido determinar laspropiedades físicas de las muestras

Las muestras en general presentan un tamaño de grano fino por ser residuos de lavaderos demina en los que era necesario reducir el tamaño de grano para obtener el máximoaprovechamiento del recurso a explotar, esto se traduce en un elevado porcentaje de materialpor debajo del 0,125mm (ver resultados páginas de la 40 a la 50). Por otra parte, el ensayo delos Límites de Atterberg pone en manifiesto que el material no posee plasticidad.

Se intentó realizar un ensayo con un microscopio de carga inversa pero por las característicasde la muestra fue imposible obtener resultados. Sin embargo cuando se realizó el ensayo conel microscopio electrónico de barrido se observó que las muestras presentan una granvariedad de especies minerales en los granos, por lo que se puede asegurar que las muestrasson muy heterogéneas en cuanto a su composición se refiere.

Posteriormente, se realizaron una serie de ensayos para poder determinar la composiciónquímica de las muestras, como son la pérdida por calcinación, el calcímetro de Bernard,espectroscopía multiRaman, microanálisis con microscopio electrónico de barrido, difracciónde rayos X, fluorescencia de rayos X, y análisis elemental CHNS.

Tanto la pérdida por calcinación como la determinación de carbonatos por el método delcalcímetro de Bernard responden a la idea de que todas las muestras contenían carbonatos,siendo las muestras de La Tortilla y La Garza II las que mayor porcentaje presentaban. En lasmuestras donde el porcentaje de carbonatos es más pequeño, el componente mayoritario sonlos silicatos como es el caso de Collados del Lobo (ver resultados páginas de la 51 a la 56).

Se realizó entonces un análisis de las muestras con un espectrómetro multiRaman pero losresultados obtenidos no fueron satisfactorios debido a que las características físicas de lamuestra provocaban ruido de fondo al realizar las mediciones y no daban valores claros,además de que la heterogeneidad de la muestra hacía imposible que el láser empleado en elensayo analizara todos los elementos presentes. Lo único que se pudo determinar con esteensayo fue la presencia de Silicatos en la mayoría de las muestras (ver resultados páginas de la57 a la 61).

Se necesitaba seguir analizando las muestras para determinar de forma más precisa sucomposición por lo que se realizó un microanálisis de todas las muestras con un microscopioelectrónico de barrido para determinar qué elementos químicos componían las muestras. El

162

resultado de este ensayo fue satisfactorio pues se encontraron elementos que podían resultarmuy interesantes. El resumen de los resultados está en la página 77 en la tabla: Resumen deelementos Microscopio electrónico de barrido (para ver todas las tablas ver páginas de la 78 ala 160).

El análisis elemental detectó presencia de Carbono e Hidrógeno (ver página 62).

Ante estos resultados se necesitaba profundizar más para conocer el tipo de enlace quepresentaban estos elementos y la forma de presentarse. A tal fin se realizaron dos ensayos;Fluorescencia de rayos X y Difracción de rayos X.

Con los resultados del ensayo de fluorescencia (ver páginas de la 61 a la 64 tablas fluorescenciade rayos X de la 1 a la 4) pudimos determinar la forma en la cual se agrupaban los elementospresentes en las muestras.

Los resultados de la difracción de rayos X nos permitieron averiguar la forma de presentarsede las especies minerales de la muestra (ver páginas de la 68 a la 75)

Con toda la información que se obtuvo se llegó a la conclusión de que había varioscomponentes de las muestras que podrían resultar especialmente valiosos:

El dióxido de titanio en forma de Anatasa. Con concentraciones que oscilan del 0,84%del total de la muestra en peso hasta el 0,15% siendo la muestra donde es másabundante La Garza I y el menos abundante La Tortilla.

Bario en forma de sulfuro de bario, Barita. En Arrayanes II el porcentaje alcanza el2,1% pero en el resto de muestras se encuentra en torno al 0,6%. La Tortilla es lamuestra con menor contenido de Barita.

Plomo, pero no en forma de sulfuro sino de óxido. La concentración de este óxido esmáxima en Arrayanes II con un 2,7%, sin embargo en el resto se mantiene entorno al1%, siendo la muestra con menor contenido La Tortilla.

Potasio, presente de varias formas, principalmente ortoclasa. Collados del Lobopresenta la mayor concentración de Potasio con un 5,6% cercano al resto en torno aun 4% salvo La Tortilla la menor de ellas que apenas alcanza un 1%.

Aplicaciones de los compuestos que caracterizan las muestras

En primer lugar se ha de destacar que el hecho de que ninguna de las muestras presenteplasticidad las hace adecuadas como desengrasante en la industria cerámica. Losdesengrasantes carecen de propiedades plásticas y se añaden a las arcillas para rebajar elgrado de plasticidad, conseguir que se sequen con seguridad evitando deformaciones yagrietamientos, para disminuir el grado de contracción y aumentar la refractariedad. Eldesengrasante principal es la Sílice que abunda en nuestras muestras.

El dióxido de titanio, cuando se presenta en forma de ortoclasa posee una composiciónadecuada para ser usado en la fabricación de pavimentos descontaminantes. El proceso que da

163

lugar a un pavimento descontaminante es la fotocatálisis y se explica en futuras líneas deinvestigación.

La Barita es un mineral pesado e inerte. El 95% del uso de la barita es como agente de peso ylubricación en los fluidos de perforación de pozos de gas y petróleo (los conocidos como lodosde perforación). La barita es químicamente inerte y cuando es sometida a altas presiones ytemperaturas, no reaccionan. También tienen una baja absorción de aceites, una bajaabrasividad y no interfiere con los aparatos magnéticos de medición que se usan en los pozos.

Potasio y óxido de plomo pueden usarse como fundentes en la industria cerámica. Losfundentes son sustancias que al ser agregadas a las arcillas controlan su punto de fusión y suendurecimiento. Los más importantes son los compuestos alcalinos: de Potasio (K), Sodio (Na)y Calcio (Ca). Los encontramos en los feldespatos. El más importante es la Ortoclasa (K2O.Al2O36SiO2) aunque el óxido de plomo tiene la peculiaridad de que hace que se presenten másfases vítreas.

6.2. Líneas futuras

Una de las aplicaciones del TiO2 en forma de Anatasa que se está desarrollando es uso para lafabricación de pavimentos descontaminantes mediante fotocatálisis.

¿Qué es la fotocatálisis?

Fotocatálisis es una palabra compuesta que se compone de dos palabras, "foto" y "catálisis".Catálisis es proceso donde una sustancia participa en la modificación de la reacción ytransformación química reactiva sin alteración ni limitación. Esta sustancia se conoce comocatalizador ya que aumenta el índice de una reacción reduciendo la energía de activación.Hablando en términos generales, la fotocatálisis es la reacción que utiliza la luz para activaruna sustancia.

Figura 51: Fotocatálisis fundamento

164

Esta sustancia modifica el índice de reacción química, la clorofila goza de una reacción químicasimilar. Donde la fotocatálisis es la sustancia que modifica el índice de la reacción químicausando la irradiación lumínica.

La clorofila de plantas es una fotocatálisis natural. La diferencia entre la fotocatálisis de laclorofila y la fotocatálisis de TiO2 es debida a que la clorofila captura generalmente la luz delsol para transformar, dióxido de carbono + agua en oxígeno y glucosa. De la misma manera laoxidación de TiO2 erradica agentes orgánicos contaminantes los transforma en agua y CO2 enpresencia de la luz.

Mecanismo Fotocatálisis

Cuando el dióxido titanio (TiO2) absorbe la radiación ultravioleta de la luz solar, produce paresde electrones y orificios.

El electrón de la banda de la valencia del dióxido titanio llega a ser excitado cuando esiluminado por la luz. El exceso de la energía de este electrón excitado promueve el electrón ala banda de conducción del dióxido titanio por lo tanto crea pares negativo-electrón (e) y delpositivo-orificio (h+).

Esta etapa está referida como el estado semiconductor ' foto-excitación'. La diferencia de laenergía entre la banda de la valencia y la banda de conducción se conoce como 'band Gap'La onda lumínica necesaria para la foto excitación es:

1240 (Planck's constant, h) / 3.2 eV (band gap energy) = 388 nm

El orificio positivo del dióxido de titanio rompe la molécula de agua formando hidrógeno ehidróxido radical. El negativoelectrón reacciona con la molécula del oxígeno formado unasúper oxidación. Este ciclo continúa cuando la luz está disponible.

El mejor catalizador para la fotocatálisis

De forma general, un fotocatalizador es un semiconductor que al ser incidido por luz endeterminadas longitudes de onda, absorbe fotones y genera pares de electrón-hueco,produciendo un campo eléctrico que actúa acelerando la reacción de oxidación de aquellassustancias que estén cerca de su superficie, en lo que se denomina como Fotocatálisisheterogénea.

Existen multitud de semiconductores, y muchos aún que tienen propiedades fotocatalizadorasútiles (esencialmente óxidos sólidos con una red tridimensional), pero sin embargo la eleccióndel fotocatalizador idóneo para el tratamiento de contaminantes en la atmósfera está regidapor ciertos aspectos que el semiconductor debe garantizar:

En primer lugar, el espectro de absorción en el que se mueva el semiconductor es muyimportante, y vendrá determinado esencialmente por el ancho de su banda prohibida (quedeberá encontrarse entre 2,4 eV y 3,5 eV). Serán idóneos para los fines pretendidos aquellossemiconductores que utilizan los fotones de la luz visible o, como poco, aquellos que utilicen laluz ultravioleta.

165

En segundo lugar, se precisa que el semiconductor tenga un buen potencial redox, es decir,que el potencial de la banda de valencia del semiconductor debe ser el adecuado como paraoxidar cualquier molécula que entre en contacto con su superficie y, a su vez, el potencial de labanda de conducción debe ser el suficiente como para garantizar la reducción del oxígeno.

En tercer lugar, el semiconductor que seleccionemos deberá ser estable y, en especial, deberáde observarse que sus cationes metálicos generen óxidos insolubles, y que por lo tanto elfotocatalizador sea resistente a la corrosión y a su disolución en agua.

Por último, también es importante seleccionar aquel fotocatalizador que no quede sujeto a lafotocorrosión, lo que también quedará determinado por la posición de sus bandas conrespecto a las cuplas redox disueltas.

Llegados a este punto de exigencia, pocos fotocatalizadores soportan las duras pruebas y tansólo el Dióxido de Titanio (TiO2) parece resistir adecuadamente y presentar las propiedadesnecesarias para asumir los retos que aparecen en el terreno de la aplicación práctica (por lomenos hasta ahora).

Figura 52: Estructura de la Anatasa

Este óxido no es precisamente un desconocido para el mundo industrial, pues su utilizacióncomo pigmento blanco en la industria de las pinturas o de los plásticos es predominante, eincluso es habitual encontrárselo en campos como la cosmética, el papel o incluso laalimentación.

En este sentido, el TiO2 es un viejo conocido, por lo que en principio es un material accesible.Sin embargo los estudios realizados en los últimos años demuestran que es su formapolimórfica denominada Anatasa, una de las tres que presenta este óxido, la que tiene mejorespropiedades fotocatalizadoras y la que más interesa para los fines buscados, algo que ya no estan común en los mercados, pues la especie cristalina más utilizada es el rutilo.

De esta forma podemos asegurar que el estudio de la utilización de la Anatasa presente en lasmuestras de nuestro proyecto para este fin, es sin dudas una línea de investigación muyinteresante por los usos que tiene como fotocatalizador.

166

7. Bibliografía

1. Información del distrito Linares – La Carolina.

http://www.proyectoarrayanes.org

2. Información del distrito Linares – La Carolina.

http://linaresindustrialyminera.blogspot.com.es

3. Geología de la zona de Linares.

Lillo, J. 1992. ‘Geology and Geochemistry of Linares-La Carolina Pb-Ore field(Southeastern border of the Hesperian Massif)’. University of Leeds (GB).

4. Lavaderos en minas y terreros de Linares – La carolina. Tomás Cerón Cumbrero.

5. Depósitos Minerales de España. Instituto geológico y minero de España.

6. Base de datos de MultiRaman.

http://rruff.info/index.

7. Información de los usos de la Barita.

hthttp://www.corpomin-es.goplek.com/contenido/1014/Productos-de-Barita.

8. Información sobre fundentes en la industria cerámica.

htmlhttp://webs.ono.com/baus/2%20PASTAS%20DE%20ARCILLA%20O%20PASTAS%20CER%C3%81MICA.pdf

9. La fotocatálisis, proceso.

http://www.ekoeaso.com/fotocatalisis.htm

10. Difracción de rayos X y fluorescencia de rayos X

http://www.scai.uma.es

http://www.tdx.cat/bitstream/handle/10803/6216/28anexo1.PDF;jsessionid=A57D4D78692374F76F132093DB0FF98D.tdx1?sequence=28

11. Caracterización y valorización de residuos generados en la industria de producción dedióxido de titanio

http://rabida.uhu.es/dspace/bitstream/handle/10272/4641/b15801652.pdf?sequence=2

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12. Standard Test Methods for Loss on Ignition (LOI).

ftp://ftp.ecn.purdue.edu/olek/PTanikela/To%20Prof.%20Olek/ASTM%20standards/LOI%20using%20TGA%20D7348.pdf

13. Como observar en el microscopio electrónico de barrido.

http://eml.masc.udel.edu/sem-jeol.pdf

http://www.elaguapotable.com/Analisis%20lodos1.pdf

http://imaisd.usc.es/riaidt/arqueometria/curso/T%C3%A9cnicas%20Microscop%C3%ADa_M_Rivas.pdf

ESTUDIO DE LOS DIQUES DE ESTÉRILES DE LA …tauja.ujaen.es/bitstream/10953.1/1821/1/TFG EMILIO...

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