UE1 : CHIMIE FICHE DE COURS N°10 : LES FONCTIONS...
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PARIS 13
UE1 : CHIMIE
FICHE DE COURS N°10 :
LES FONCTIONS DIVALENTES
LES DERIVES CARBONYLES
Notion tombée 1 fois au concours Notion tombée 2 fois au concours Notion tombée 3 fois ou plus au concours NEW Nouveauté au programme cette année
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I. Généralités
O
R1
R2
+ -
- si R1 ou R2 = H : aldéhyde - si R1 et R2 H : cétone
Groupement fonctionnel carbonyle
Double liaison 1 liaison , 1 liaison
Hybridation C et O sp2
Géométrie Plane
Angle : 120°
Moment dipolaire
La liaison C=O est polarisée +
sur le C et - sur le O
Moment dipolaire
II. Propriétés chimiques II.1. Réactivité du carbonyle
R H
O
aldéhyde
R R'
O
cétone
+
-
+
-
< <
<
Les aldéhydes et les cétones possèdent un site électrophile (C du C=O) addition nucléophile
. Les aldéhydes sont plus réactifs que les cétones vis-à-vis des additions nucléophiles. La réactivité du groupement carbonyle est influencée par la stéréochimie et les effets électroniques. Les groupements R et R’ influencent la réactivité du dérivé carbonylé : - un groupement attracteur augmente la réactivité du carbonyle. - un groupement donneur diminue la réactivité du carbonyle.
H
O
H
Aldéhyde
oxydation
réduction
addition nucléophile
réaction acide
R
O
H
Cétone
réduction
addition nucléophile
réaction acide
4
II.2. Additions nucléophiles
Les additions nucléophiles doivent être catalysées en milieu acide ou en milieu basique.
Hydratation
DERIVE CARBONYLE + H2O GEM DIOL
O
H2O
OH
OH
gem diol Le gem diol est instable et se transforme immédiatement pour redonner la liaison C=O.
ALCOOL + DERIVES CARBONYLES HEMIACETAL /HEMICETAL ou
ACETAL/CETAL
R
R'
OCH3OH
H+ ou OH-
R
R'
OCH3
OH H+
R
R'
OCH3
OCH3
hémiacétal acétalaldéhyde
cétone hémicétal cétal
CH3OH
Réactions avec les organomagnesiens
ORGANOMAGNESIEN + FORMALDEHYDE (= méthanal) ALCOOL PRIMAIRE
O
H
H1. RMgX
2. H2ORCH2OH
ORGANOMAGNESIEN + ALDEHYDE ALCOOL SECONDAIRE
O
H
R'1. RMgX
2. H2OR CH
R'
OH
ORGANOMAGNESIEN + CETONE ALCOOL TERTIAIRE
O
R''
R'1. RMgX
2. H2OR C
R'
OH
R''
5
Addition de cyanure d’hydrogène
DERIVE CARBONYLE + HCN CYANHYDRINE
R
H3C
OHCN
R
H3C OH
CN
La réaction est équilibrée. H+ active la liaison C=O CN- joue le rôle de nucléophile et s’additionne sur le carbonyle activé. La réaction marche bien pour les cétones et les aldéhydes aliphatiques. Elle est lente pour Ar-CO-R et ne se fait pas pour Ar-CO-Ar. La cyanhydrine est un composé ayant une fonction nitrile et une fonction alcool sur le même carbone. La cyanhydrine (pas stable) peut évoluer de deux façons différentes.
Réaction de déshydratation : formation d’une double liaison conjuguée avec le groupement CN. Obtention d’un nitrile éthylénique.
Le nitrile (dérivé d’acide) est hydrolysé en
acide carboxylique à chaud. L’hydrolyse des nitriles en acides carboxyliques peut se faire par catalyse acide ou basique.
Addition des dérivés azotés sur les dérivés carbonylés
Il s’agit de réaction d’addition nucléophile suivie d’une -élimination.
ALDEHYDE / CETONE + AMINE PRIMAIRE ou NH3 (ammoniac) IMINE
H
R
OR'NH2
H
R
N
R'
ALDEHYDE / CETONE + AMINE SECONDAIRE
ENAMINE
H
R N(Et)2
NH(Et)2H
CH2R
O
Si R’= OH
ALDEHYDE / CETONE + HYDROXYLAMINE OXIME
H
R
ONH2-OH
H
R
N
OH
6
Si R’=NH2
ALDEHYDE / CETONE + HYDRAZINE HYDRAZONE
H
R
ONH2-NH2
H
R
N
NH2 Remarque : la 2,4-dinitrophénylhydrazine permet de préparer des hydrazones dont les points de fusion permettent d’identifier le composé carbonylé.
Si R’ = CO-NH-NH2
ALDEHYDE + SEMICARBAZIDE SEMICARBAZONE
II.3. Réduction
Hydrogénation
DERIVE CARBONYLE + H2/Ni Raney ALCOOL
C’est une réaction de réduction. On retrouve les mêmes méthodes que pour les alcènes, mais les conditions opératoires sont différentes : pression et températures plus importantes : P° = 120 bar (120 atm) et T°=120°C.. La réduction des dérivés carbonylés est plus difficile que celle des alcènes.
Si le dérivé carbonylé est une cétone on obtient un alcool II . Si le dérivé carbonylé est un aldéhyde on obtient un alcool I.
Hydrures métalliques
DERIVE CARBONYLE + NaBH4 ou LiAlH4 ALCOOL
R'
R
O1) NaBH4
2) H2O R' R
OH
C’est une réaction de réduction . Si le dérivé carbonylé est une cétone on obtient un alcool II.
Si le dérivé carbonylé est un aldéhyde on obtient un alcool I . On utilise soit NaBH4 (borohydrure de sodium) soit LiAlH4 (tétrahydrure d’aluminium et de lithium)
qui est plus réactif. L’espèce réactive est un hydrure ″H- ″, la réaction passe par un alcoolate qui est ensuite hydrolysé en alcool. Il s’agit d’une réaction d’addition nucléophile.
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II.4. Propriétés particulières aux aldéhydes : l’oxydabilité
Seuls les aldéhydes peuvent être oxydés (les aldéhydes sont considérés comme réducteurs).
Oxydation
ALDEHYDE + OXYDANT ACIDE CARBOXYLIQUE
R
H
OOxydant
R
HO
O
CrO3/pyridine ne peut pas oxyder un aldéhyde en acide carboxylique .
II.5. Réactions au voisinage du carbonyle a. Mobilité des H en
Selon les conditions opératoires (acides ou basiques) les composés obtenus ne sont pas les mêmes.
en milieu acide
En milieu acide le dérivé carbonylé est en équilibre avec un énol.
Oxydants utilisés Caractéristiques
Ag2O (Ag2+) : oxyde d’argent Oxydant doux
KMnO4
Oxydant fort CrO3
ou K2Cr2O7/H2SO4 (réactif de Jones)
HNO3
Liqueur de Fehling
Cu2+ complexés par des ions tartrates obtention d’un précipité rouge brique d’oxyde de cuivre (Cu2O : Cu est au degré +I)
Réactif de Benedict Cu2+ complexés par des ions citrates obtention d’un précipité rouge brique (Cu2O)
Réactif de Tollens Ag(NH3)2
+ OH- (nitrate d’argent ammoniacal) : précipité d’argent (miroir d’argent)
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en milieu basique
Les H en du C=O (H sur le C voisin du C=O) sont acides. Un dérivé carbonylé qui possède
des H en est énolisable. En milieu basique, la base arrache le H le plus acide, c'est-à-dire le H sur le C voisin du C=O le moins
substitué par des groupements donneurs . On forme un carbanion en équilibre avec l’énolate (forme mésomère). Il existe 2 sites nucléophiles : - Carbone qui porte la charge négative - Oxygène qui porte la charge négative b. Halogénation
Halogénation (en milieu acide)
DERIVE CARBONYLE + Br2 MONOHALOGENATION EN DU C=O
En milieu acide on passe par la formation de l’énol. En milieu acide la réaction s’arrête généralement à la mono-halogénation.
Halogénation (en milieu basique)
DERIVE CARBONYLE + Br2 TRIHALOGENATION EN DU C=O
Milieu basique : difficile de s’arrêter à la mono-halogénation.
Déprotonation en de la cétone pour former un carbanion. Le carbanion formé réagit avec Br2. 3 équivalents de Br2 sont nécessaires. Si un seul équivalent on obtient un mélange de produits. Les composés tribromés sont peu stables : réaction de coupure en milieu basique.
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c. Réaction haloforme des méthylcétones
Composé TRIBROME + -OH/H3O+ ACIDE CARBOXYLIQUE
Réaction haloforme possible avec les méthylcétones. Réaction d’addition-élimination suivie d’une protonation.
d. Réactions des anions énolates sur les dérives halogénés
1ère étape : réaction A/B. On utilise comme base (pKa >20) : NaH (hydrure de sodium), NaNH2 (amidure de sodium), tBuOK (tertbutylate de potassium). On forme un carbanion qui est nucléophile. 2ème étape : substitution nucléophile d’ordre 2 : SN2. Le carbanion (nucléophile) réagit sur le R’X via une SN. Réaction d’élongation de la chaine carbonée. Le problème de cette réaction est le risque de polysubstitution.
e. Auto-condensation Mécanisme de l’auto-condensation : 2 molécules d’aldéhyde ou 2 molécules de cétone réagissent ensemble en milieu basique.
L’aldéhyde ou la cétone doivent avoir au moins 1 H acide en du groupement carbonyle. La base arrache le H le plus acide sur le dérivé carbonylé pour former un carbanion. Le carbanion réagit avec le 2ème équivalent de dérivé carbonylé (auto-condensation). L’alcoolate obtenu est reprotonné de façon à obtenir l’aldol ou le cétol. Il s’agit d’une addition nucléophile.
Aldolisation
2 ALDEHYDES + BASE ALDOL
OH-H
CH3
O2xH
O
CH3
OH
On obtient un aldol (molécule avec une fonction aldéhyde et une fonction alcool). L’aldolisation est possible en milieu acide.
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Cétolisation
2 CETONES + BASE CETOL
On obtient un cétol (molécule avec une fonction alcool et une fonction cétone). La cétolisation est une réaction plus difficile à faire que l’aldolisation car les cétones sont moins réactives. Cétolisation défavorable sur le plan thermodynamique.
Remarque : la condensation d’une cétone avec un aldéhyde est possible .
Deshydratation = crotonisation
ALDOL ou CETOL + H+ CETONE/ALDEHYDE -éthylénique
En milieu acide (H2SO4 concentré) et à chaud (180°C), l’aldol et le cétol peuvent se déshydrater pour donner un système conjugué.
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ANNALES CLASSEES CORRIGEES [Notion non traitée dans ce chapitre et corrigée sur la base du cours de l’année précédente] Item modifié pour correspondre au programme du concours de cette année
2017
QUESTION N°27
On veut préparer l’alcool tertiaire 1 à partir des substrats ou réactifs potentiels 2, 3, 4, 5, 6, 7,
8 et 9. Parmi les propositions suivantes, et après hydrolyse aqueuse acide, laquelle (lesquelles)
est (sont) exacte(s) ?
A. La réaction entre 2 et 6 conduit majoritairement à 1
B. La réaction entre 3 et 7 conduit majoritairement à 1
C. La réaction entre 4 et 7 conduit majoritairement à 1
D. La réaction entre 4 et 8 conduit majoritairement à 1
E. La réaction entre 5 et 9 conduit majoritairement à 1
QUESTION N°33
A propos de la préparation de l’acide mandélique (antispasmodique)
Parmi les propositions suivantes, laquelle (lesquelles) est (sont) exacte(s) ?
A. Il peut être préparé par addition de l’acide méthanoïque sur le benzaldéhyde C6H5-CHO
B. Il peut être préparé par addition de l’acide cyanhydrique sur le benzaldéhyde suivie d’une
hydrolyse acide du produit formé
C. [Il peut être préparé par réaction mole à mole entre C6H5-MgBr et le glyoxylate d’éthyle
O=CH-COOEt suivie d’une oxydation de la fonction aldéhyde]
D. [Il peut être préparé par réaction entre C6H5-MgBr et O=CH-COOEt suivie d’une
réaction d’hydrolyse]
E. Aucune de ces propositions n’est exacte
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2016
QUESTION 11
Parmi les composés suivants, lequel obtient-on majoritairement après aldolisation suivie d’une
déshydratation du propanal ?
A. CH3-CH2-CHOH-CH(CH3)-CHO
B. CH3-CH2-CH=CH-CHO
C. CH3-CH2-CH=C(CH3)-CHO
D. CH3-CH=CH-CH2-CHO
E. CH3-CH2-CH2-CH(CH3)-CHO
QUESTION 29
Parmi les propositions suivantes, laquelle (lesquelles) est (sont) EXACTE(S) ?
[A. un chlorure d’acide est plus réactif qu’un amide envers un nucléophile]
[B. un anhydride d’acide est moins réactif qu’un ester envers un nucléophile]
C. la réaction suivante procède comme il est indiqué dans l’équation ci-dessous :
D. dans l’équation suivante, le substrat A est le cyclohexanol
E. dans l’équation suivante, le substrat A est la cyclohexanone
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QUESTION 30
On veut préparer l’alcool tertiaire A.
Parmi les propositions suivantes, et après hydrolyse, laquelle (lesquelles) est (sont) exacte(s) ?
O
B
BrMg
C
OH
A
O
D
C
O
E
MgBr
F
E
MgBr
G
O
H
MgBr
I
A. La réaction entre B et C conduit majoritairement à A
B. La réaction entre D et C conduit majoritairement à A
C. La réaction entre E et F conduit majoritairement à A
D. La réaction entre E et G conduit majoritairement à A
E. La réaction entre H et I conduit majoritairement à A
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QUESTION 31
A propos de la suite de réactions ci-dessous :
Parmi les propositions suivantes, et après hydrolyse, laquelle (lesquelles) est(sont) exacte(s) ?
CH2 CHH2O2, OH-
BH3CH2 CH3 A
1) CrO3
2) pyridineB
1) CH3MgBr
2) H2O
C
CH3COOH
H2SO4
D
A. Le composé A est le butan-1-ol
B. Le composé B est une cétone
C. Le composé C est un alcool secondaire
D. Le composé C est le pentan-2-ol
E. Le composé D est un ester
QUESTION 36
A propos de la réactivité du composé suivant : O
CH3
Parmi les propositions suivantes, indiquer celle(s) qui est (sont) exacte(s) :
A. Il réagit avec une amine pour donner un amide
B. Il possède 3 hydrogènes acide
C. Il réagit avec LiAlH4 pour donner un alcool tertiaire après hydrolyse
D. Il réagit avec le dibrome en milieu basique pour donner un carboxylate
E. Il réagit avec le méthanol en milieu acide pour donner un acétal
15
2015
QUESTIONS A COMPLEMENTS MULTIPLES
QUESTION N°20
A propos des réactions de substitution, parmi les propositions suivantes, laquelle (lesquelle)s
est(sont) EXACTE(S) ?
A. elles peuvent être nucléophiles sur les dérivés carbonylés
B. elles peuvent être radicalaires sur le but-1-ène
C. elles peuvent être nucléophiles sur le propène
D. elles sont stéréospécifiques sur les alcools primaires
E. les substitutions électrophiles sur le 2-bromobutane peuvent être stéréospécifiques
QUESTION N°21
A propos de la molécule CH3-CH(CH3)-C(O)H, parmi les propositions suivantes, laquelle
(lesquelles) est (sont) EXACTE(S) ?
A. c’est une cétone
B. on aboutit à une énamine par réaction avec NH3
C. elle donne un acide carboxylique par réaction avec NaBH4
D. elle peut être réduite en alcool primaire
E. elle donne un alcool secondaire par réaction avec l’iodure de méthylmagnésium suivie d’une
hydrolyse
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QUESTION N°27
On veut préparer l’alcool tertiaire E. Parmi les propositions suivantes, et après hydrolyse, laquelle
(lesquelles) est (sont) EXACTE(S) ?
O
F
BrMg
G
OH
E
O
H
G
O
I
MgBr
J
I
MgBr
K
O
L
MgBr
M
A. la réaction entre F et G conduit majoritairement à E
B. la réaction entre H et G conduit majoritairement à E
C. la réaction entre I et J conduit majoritairement à E
D. la réaction entre I et K conduit majoritairement à E
E. la réaction entre L et M conduit majoritairement à E
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QUESTION N°28
Parmi les propositions suivantes, laquelle (lesquelles) est (sont) EXACTE(S) ?
[A. un chlorure d’acide est plus réactif qu’un amide envers un nucléophile]
[B. un anhydride d’acide est moins réactif qu’un ester envers un nucléophile]
C. la réaction suivante procède comme il est indiqué dans l’équation ci-dessous :
D. dans l’équation suivante, le substrat A est le cyclohexanol
E. dans l’équation suivante, le substrat A est la cyclohexanone
QUESTION N°31
Concernant la molécule CH3-CH(CH3)-C(O)-CH3, parmi les propositions suivantes, laquelle
(lesquelles) est (sont) EXACTE(S) ?
A. elle peut être oxydée par un oxydant tel que le permanganate de potassium
B. une imine est obtenue par réaction avec la diméthylamine
C. un acétal est obtenu par réaction en quantité stoechiométrique avec l’éthanediol en milieu
acide
D. elle conduit à un alcool secondaire par réduction à l’aide de LiAlH4
E. elle réagit avec la liqueur de Fehling pour donner un précipité rouge brique
QUESTION N°32
Soit la suite de réactions suivante :
pent-2-yneH2O/HgSO4/H2SO4
M
1) LiAlH4
2) H2ON
HCOOH
H2SO4
O
Parmi les propositions suivantes quelle(s) est(sont) celle(s) qui est(sont) EXACTE(S) ?
A. le produit M est obtenu après une réaction d’addition électrophile
B. le produit O est obtenu après une réaction de saponification
C. le produit M est un dérivé carbonylé
D. LiAlH4 produit des ions hydrures au cours de la transformation du composé M au produit
N
E. le produit N comporte une fonction alcool primaire
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QUESTION N°33
On s’intéresse ci-dessous à la synthèse multi-étapes de la nabumétone, un anti-inflammatoire
non-stéréoïdien. Deux voies de synthèse sont proposées.
Parmi les propositions suivantes quelle(s) est(sont) celle(s) qui est(sont) EXACTE(S) ?
A. le composé 1 possède une fonction cétone
B. le composé 1 possède une fonction aldéhyde
C. le composé 1 possède un groupe méthoxy
D. on utilise la propanone en présence d’une base forte comme réactif 1
E. on utilise de la soude (NaOH, H2O) comme réactif 1
2014
QUESTIONS A COMPLEMENTS MULTIPLES
QUESTION N°26
A propos des réactions d’addition :
Parmi les propositions suivantes, laquelle(lesquelles) est(sont) EXACTE(S) ?
A. Elles peuvent être électrophiles sur les dérivés carbonylés
B. Elles peuvent être radicalaires sur le but-1-ène
C. Elles peuvent être nucléophiles sur le propène
D. Elles sont régiosélectives sur les alcènes
E. Les additions électrophiles sur les alcènes peuvent être stéréospécifiques
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QUESTION N°27
Parmi les propositions suivantes, laquelle(lesquelles) est(sont) EXACTE(S) ?
A. La réaction entre la cyclohexanone et CH3MgBr suivi par le traitement avec H3O+
conduit au 1-méthylcyclohexan-1-ol.
B. Dans l’équation suivante, a est le formaldéhyde (ou le méthanal).
[C. Un chlorure d’acide est plus réactif vis-à-vis d’un nucléophile qu’un ester.]
D. Le produit majoritaire de la réaction ci-dessous est celui indiqué :
H3C NH2
CH3
+ BrH3CH3C N
H
CH3
CH3
E. La réaction suivante conduit au produit indiqué dans l’équation ci-dessous :
Br1/
Cl
2/ H3O+
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QUESTION N°28
On veut préparer l’alcool tertiaire A. Parmi les propositions suivantes, et après hydrolyse,
laquelle(lesquelles) est(sont) EXACTE(S) ?
O
B
BrMg
C
OH
A
O
D
BrMg
C
O
E
MgBr
F
O
E
MgBr
G
O
H
IMgBr
A. La réaction entre B et C conduit majoritairement à A
B. La réaction entre D et C conduit majoritairement à A
C. La réaction entre E et F conduit majoritairement à A
D. La réaction entre E et G conduit majoritairement à A
E. La réaction entre H et I conduit majoritairement à A
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QUESTION N°36
Soit le composé suivant : O
H Parmi les propositions suivantes, laquelle(lesquelles) est(sont) EXACTE(S) ?
A. C’est un aldéhyde ne possédant pas d’hydrogène en
B. C’est une cétone non énolisable
C. C’est un composé qui s’oxyde facilement
D. C’est un composé qui présente des stéréoisomères
E. C’est un composé qui réagit avec l’eau pour s’hydrolyser
2013
QUESTIONS A COMPLEMENTS MULTIPLES
QUESTION N°22
Parmi les affirmations suivantes, indiquez la(les) proposition(s) exacte(s) :
A. Les réactions d’addition sur les dérivés carbonylés peuvent être électrophiles B. Les réactions d’addition sur le but-1-ène peuvent être radicalaires C. Les réactions d’addition sur le propène peuvent être nucléophiles D. Les réactions d’addition sur les alcènes sont régiosélectives E. Les additions électrophiles sur les alcènes peuvent être stéréospécifiques
QUESTION N°23
Concernant la molécule CH3-CH(CH3)-CO-CH3, indiquez la(les) proposition(s) exacte(s) :
A. C’est un composé carbonylé B. Un hydroxylamine est obtenue par réaction avec NH3 C. Un acétal est obtenu par réaction en quantité stœchiométrie avec un alcool D. Elle peut être oxydée par un hydrure tel que NaBH4 E. Elle conduit à un alcool secondaire par réduction à l’aide de dihydrogène en présence de
Nickel de Raney
QUESTION N°24
On considère la suite de réactions suivantes :
H3C
H H
BrNaNH2 A
1) (i-Bu)2BH
2) H2O2/NaOHB
CrO3
pyridine
C
Parmi les affirmations suivantes, indiquez la(les) proposition(s) exacte(s) :
A. La réaction conduisant à la molécule A est une élimination de type E1 B. Le produit A est un alcyne vrai C. Le produit B est un alcool D. Le produit C est obtenu par oxydation du produit B E. La réaction d’hydroboration est une réaction régiosélective
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QUESTION N°28
On se propose de comparer l’acidité des protons soulignés des composés suivants :
CH3-CO-CH3 ; (CH3)3C-CO-CH3 ; (CH3)3C-CO-CH(CH3)2 ; CH3-CO-CH2-CO-CH3
E F G H Parmi les affirmations suivantes, indiquez la(les) proposition(s) exacte(s) :
A. Le composé E est plus acide que le composé F B. Le composé G est moins acide que le composé H C. Le composé H est le moins acide D. Le composé G est moins acide que le composé F E. Le composé G est plus acide que le composé E
QUESTION N°29
Soit le composé I suivant :
C
O
CH3
H2C
CH3C
CH3HO
I Parmi les affirmations suivantes, indiquez la(les) proposition(s) exacte(s) :
A. Le composé I est un cétol B. Le composé I est obtenu par réaction entre une molécule d’éthanal et une molécule de butanal en milieu basique C. Le composé I est obtenu par réaction entre une molécule de méthanal et une molécule de butanal en milieu basique D. Le composé I est obtenu par réaction entre deux molécules de propanone en milieu basique E. Le composé I se déshydrate facilement en milieu acide pour donner un aldéhyde insaturé
QUESTION N°31
Soit la suite de réactions suivante :
pent-2-yneH2O/HgSO4/H2SO4
J1) LiAlH4
2) H2OK L
HCOOH
H2SO4
Parmi les affirmations suivantes, indiquez la(les) proposition(s) exacte(s) :
A. Le produit J est obtenu après une réaction d’addition nucléophile B. Le produit L est obtenu après une réaction d’estérification C. Le produit J est un acide carboxylique D. LiAlH4 produit du dihydrogène au cours de la transformation du composé J au produit K E. Le produit K comporte une fonction alcool secondaire
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QUESTION N°32
Soit la suite de réactions suivante :
H2SO4
2 Ethanal M1) NaOH
2) H2O
N
O
chauffage
1) LiAlH4
2) H2O Parmi les affirmations suivantes, indiquez la(les) proposition(s) exacte(s) :
A. Le composé M est l’acétate de sodium B. Le composé O est obtenu après une réaction de réduction C. le composé N est le but-2-èn-1-al D. Le composé N est l’acide éthanoique E. Le composé M est obtenu après une réaction de saponification
QUESTION N°33
Soit la suite de réactions suivante :
prop-1-èneHBr/CCl4
PKCN/acétone
QH2O/H2SO4
chauffageR
Parmi les affirmations suivantes, indiquez la(les) proposition(s) exacte(s) :
A. Le produit P est obtenu après une réaction d’addition électrophile B. Le produit Q est obtenu après une réaction d’élimination C. Le produit P est le 1-bromopropane D. Le produit R comporte une fonction alcool E. Le passage du composé Q au composé R est une réaction d’hydrolyse
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QUESTION N°34
On se propose de synthétiser la cétone U ci-dessous, selon le schéma de synthèse décrit ci-après.
Br1) Mg
2)
H H
O
3)H3O+
S1) oxydation
2)BrMg C5H11
3) H3O+
Toxydation
O
C5H11
U
Parmi les affirmations suivantes, indiquez la(les) proposition(s) exacte(s). On ne considérera que le produit majoritairement obtenu :
A. Le composé S est le suivant :
O
H
B. Le composé S est le suivant :
OH
C. Le composé S est le suivant :
OH
CH3
D. Le composé T est le suivant :
OH
C5H11
E. Le composé T est le suivant :
OH
C5H11
CH3
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QUESTION N°35
Parmi les affirmations suivantes, indiquez la(les) proposition(s) exacte(s) :
A. Le bromure d’alkyle ci-dessous présente les charges partielles indiquées
B. Le bromure d’alkylmagnésium (organomagnésien) ci-dessous présente les charges partielles indiquées
C. L’action d’un anhydride d’acide sur un alcool conduit à un amide D. L’action d’un organomagnésien de type R-MgBr (R= groupe alkyl) sur un aldéhyde de type R’-CHO (R’ = groupe alkyl) conduit, après traitement aqueux acide, à un alcool primaire E. L’action d’un organomagnésien de type R-MgX (R = groupe alkyl) sur une cétone correspond à une réaction d’addition nucléophile
2012
QUESTION A COMPLEMENT SIMPLE
QUESTION N°9
Parmi les composés suivants, lequel obtient-on majoritairement après aldolisation suivie d’une
déshydratation du propanal ?
A. CH3-CH2-CHOH-CH(CH3)-CHO
B. CH3-CH2-CH=CH-CHO
C. CH3-CH2-CH=C(CH3)-CHO
D. CH3-CH=CH-CH2-CHO
E. CH3-CH2-CH2-CH(CH3)-CHO
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QUESTIONS A COMPLEMENTS MULTIPLES
QUESTION N°30
Soit la réaction suivante :
HO
OI
Parmi les propositions suivantes, indiquez celle(s) qui est(sont) exacte(s) :
A. Il s’agit d’une addition nucléophile intramoléculaire
B. Le composé I en équilibre avec le produit de départ est :
O
OH C. Le composé I est un acétal
D. Le composé I en équilibre avec le produit de départ est :
O
OH
E. La formation du composé I est favorisée en milieu acide
QUESTION N°33
Soit la suite de réactions suivantes :
CH2 CHH2O/H2SO4
CH2 CH3 L M
1) CH3MgBr
2) H2O
NCH3COOH
O
CrO3
H2SO4
Indiquez la(les) proposition(s) exacte(s) :
A. Le composé L est le butan-1-ol
B. Le composé M est une cétone
C. Le composé N est un alcool secondaire
D. Le composé N est le pentan-2-ol
E. Le composé O est un ester
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QUESTION N°34
Soit la suite de réactions suivantes :
CH3-CH2-IMg
EtherP
1) CH2O
2) H2OQ
HBr
ZnBr2
R
A. Le composé P est un organomagnésien qui possède un carbone électrophile
B. P est détruit par l’eau et doit être conservé en milieu anhydre
C. Q est un alcool possédant trois carbones
D. Q est obtenu par une attaque nucléophile de l’organomagnésien sur le méthanal suivie de
la protonation de l’alcoolate formé.
E. R est un halogénure d’alkyle possédant quatre carbones
2011
QUESTION A COMPLEMENT SIMPLE
QUESTION N°84
A propos de cette suite de réactions, toutes les propositions sont exactes, SAUF UNE, laquelle ?
CH2 CHH2O2, OH-
BH3CH2 CH3 A
1) CrO3
2) pyridineB
1) CH3MgBr
2) H2O
C
CH3COOH
H2SO4
D
A. Le composé A est le butan-1-ol
B. Le composé B est une cétone
C. Le composé C est un alcool secondaire
D. Le composé C est le pentan-2-ol
E. Le composé D est un ester
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QUESTION A COMPLEMENTS MULTIPLES
QUESTION N°100
Soit le composé suivant : O
CH3
Parmi les propositions suivantes, quelle(s) est(sont) la(les) proposition(s) exacte(s) ?
A. C’est un composé qui réagit avec une amine pour donner un amide
B. C’est une cétone qui possède 3 hydrogènes acides
C. C’est un composé qui réagit avec LiAlH4 pour donner un alcool tertiaire
D. C’est une cétone qui réagit avec le dibrome en milieu acide et en milieu basique pour donner
des produits différents
E. C’est un composé qui réagit avec un organomagnésien pour donner un alcool
29
CORRECTION
2017 2016 2015
Q27 : CE Q11 : C Q20 : B
Q33 : [B] Q29 : [ACE] Q21 : DE
Q30 : CE Q27 : CE
Q31 : ACDE Q28 : [ACE]
Q36 : B Q31 : D
Q32 : ACD
Q33 : BCD
2014 2013 2012 2011
Q 26 : BE Q 22 : BE Q 9 : C Q 84 : B
Q27 : [ABC] Q 23 : AE Q 30 : ADE Q 100 : BDE
Q28 : AD Q24 : BE Q 33 : BE
Q 36 : AC Q 28 : ABD Q 34 : BCD
Q 29 : AD
Q 31 : BE
Q 32 : BC
Q 33 : AE
Q 34 : BD
Q 35 : ABE