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Exercices Complémentaires

Chapitre 12 : Amines

12.1 Exercice 12.1Ecrire les formules développées de chacun des composés suivants et indiquer la classe del’amine :

a) 2,2-diméthylbutanamineb) pentane-2,3-diaminec) 2-phényléthanamined) butan-2-amine

CORRECTION Exo 12.1 (page 3)

12.2 Exercice 12.2

Indiquer les réactifs qui permettent d’obtenir la propan-1-amine à partir de chacun descomposés suivants :

a) 1-bromopropaneb) propanalc) propanenitriled) 1-nitropropane

CORRECTION Exo 12.2 (page 3)

12.3 Exercice 12.3Quel est le composé le plus basique dans les paires suivantes ?

a) aniline / p -nitroanilineb) aniline / N-phénylanilinec) aniline / méthylamined) éthanamine / éthanol

CORRECTION Exo 12.3 (page 3)

12.4 Exercice 12.4

La propan-2-amine, la N-méthyléthanamine et la triméthylamine sont des isomères deconstitution. Montrer qu’on peut les différencier par leurs réactions avec l’acide nitreux.

CORRECTION Exo 12.4 (page 4)

12.5 Exercice 12.5La réaction de la (R)-N-benzyl-N-éthyl-1-phényléthanamine avec l’iodométhane donne deuxproduits isomères A et B de formule brute C18H24NI.

a) Représenter l’amine de départ selon Cram.b) Représenter les deux composés A et B selon Cram et indiquer la relation d’isomérie

qui existe entre eux.

CORRECTION Exo 12.5 (page 4)

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12.6 Exercice 12.6Indiquer la structure des composés A et B :

CN2H2 A B

Ni Raney

NaNO2 / HCl / 0°C

H2O  

CORRECTION Exo 12.6 (page 4)

12.7 Exercice 12.7Donner la structure des produits formés au cours des réactions suivantes :

C

B

A

CH3

H2O / 

Mg

CN

H

Cl2

D

A (produit monochloré)

B

C

h ν

+Ether

anhydre

+

excès  

CORRECTION Exo 12.7 (page 5)

12.8 Exercice 12.8Déterminer le procédé de synthèse, en plusieurs étapes, permettant de passer de A à B defaçon très majoritaire :

BA

NC

NH2 NHCH2CH3

NH2

 

CORRECTION Exo 12.8 (page 5)

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Correction des exercicescomplémentaires

Chapitre 12: Amines

12.1 Exercice 12.1

CH3 CH2 C CH2

CH3

CH3

NH2 CH3 CH CH

NH2

CH2

NH2

CH3

CH2 CH2 NH2 CH3 CH

NH2

CH2 CH3

a) b)

c) d)

(Iaire)

(Iaire)

C6H5

(Iaire)

(Iaire)  

12.2 Exercice 12.2

CH3 CH2 C N

CH3 CH2 CH O

CH3 CH2 CH2 BrNaNO2

CH3 CH2 CH2 NO2

CH3 CH2 CH NH

CH3 CH2 CH2 NO2

CH3 CH2 CH2 NH2

CH3 CH2 CH2 NH2

CH3 CH2 CH2 NH2

CH3 CH2 CH2 NH2a)

b)

c)

d)

1) Fe/HCl

2) NaOH

H2, Ni Raney

ou1) LiAlH4 et 2) H3O+

H2, Ni Raney

1) Fe/HCl

2) NaOH

NH3

 

12.3 Exercice 12.3a) aniline > p -nitroanilineb) aniline > diphénylaminec) aniline < méthylamined) éthanamine > éthanol

> : Plus basique< : Moins basique

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12.4 Exercice 12.4

CHH3C

H3C

NH2

CH2H3C NH CH3

NH3C

H3C

CH3

CHH3C

H3C

N2

CH2H3C N CH3

NO

Cl

amine primaire

NaNO2 / HCl / 0°C

sel de diazonium

NaNO2 / HCl / 0°C

nitrosoamineamine secondaire

amine tertiaire

NaNO2 / HCl / 0°Cpas de réaction

CHH3C

H3C

OHH2O

H2O

H2O

 

12.5 Exercice 12.5

C N

C6H5

H3C

H

C2H5

CH2C6H5

CH3 I

(R)

C N

C6H5

H3C

H C2H5

CH2C6H5

CH3

C N

C6H5

H3C

H

CH2C6H5

CH3

C2H5

I

I

A (R,R)

B (R,S)

A et B sont diastéréoisomères

SN2

 

12.6 Exercice 12.6

CN2H2

A B

Ni Raney

NaNO2 / HCl / 0°CCH2 NH2 CH2 OH

H2O

désamination nitreuse  

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12.7 Exercice 12.7

CH3

CH2Cl

A

Cl2

Mg

CH2Cl

A

B

CH2MgCl

h ν

+Ether

anhydre

 

B

CH2-MgCl C N C N

C6H5H2C

C6H5

C

+H2O / H

C NH

C6H5H2C

C6H5

D

H2O / H

C O

C6H5H2C

C6H5

excès

excès

MgCl

 

12.8 Exercice 12.8

NH2

NC

A

N

NC

B

NHCH2CH3

2) H2O, H

1) LiAlH4 excès

CH3COCl

HCl

O

H3C

NH2

H

NH2

NC

A

CH3CHO, H cat.

H2O

N

NCCH3

H2 excèsNi Raney