Exercices Ac Carboxyliques-Derives
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1 Exercices Complémentaires Chapitre 14 : Dérivés d’acide carboxylique 14.1 Exercice 14.1 Donner les formules semi-développées des composés suivants : 1) acide 2-éthylbutanoïque 2) acide 2-éthyl-4-méthylpentanoïque 3) acide 3-chloro-2-méthylhexanoïque CORRECTION Exo 14.1 (page 3) 14.2 Exercice 14.2 Comment peut-on réaliser la synthèse de l’acide malonique en utilisant l’acide chloroacétique et du cyanure de potassium ? CORRECTION Exo 14.2 (page 3) 14.3 Exercice 14.3 Comment peut-on réaliser la synthèse de l’acide 3-phénylpropanoïque à partir du chlorure de benzyle, en utilisant la synthèse malonique ? CORRECTION Exo 14.3 (page 3) 14.4 Exercice 14.4 Classer les composés suivants par ordre d’acidité croissante : COOH OH OH OCH 3 OH NO 2 CH 3 OH 1 2 3 4 5 CORRECTION Exo 14.4 (page 4) 14.5 Exercice 14.5 Compléter les réactions suivantes : CH 3 (CH 2 ) 7 CH CH (CH 2 ) 7 COOH CH 3 (CH 2 ) 7 CH CH (CH 2 ) 7 COOH A B 1) LiAlH 4 2) H 2 O / H H 2 , Pd/C CORRECTION Exo 14.5 (page 4)
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Exercices Complémentaires
Chapitre 14 : Dérivés d’acide carboxylique
14.1 Exercice 14.1 Donner les formules semi-développées des composés suivants :
1) acide 2-éthylbutanoïque 2) acide 2-éthyl-4-méthylpentanoïque 3) acide 3-chloro-2-méthylhexanoïque
CORRECTION Exo 14.1 (page 3)
14.2 Exercice 14.2 Comment peut-on réaliser la synthèse de l’acide malonique en utilisant l’acide chloroacétique et du cyanure de potassium ? CORRECTION Exo 14.2 (page 3)
14.3 Exercice 14.3 Comment peut-on réaliser la synthèse de l’acide 3-phénylpropanoïque à partir du chlorure de benzyle, en utilisant la synthèse malonique ? CORRECTION Exo 14.3 (page 3)
14.4 Exercice 14.4 Classer les composés suivants par ordre d’acidité croissante :
COOH OH OH
OCH3
OH
NO2
CH3OH
1 2 3 4 5
CORRECTION Exo 14.4 (page 4)
14.5 Exercice 14.5 Compléter les réactions suivantes :
CH3 (CH2)7 CH CH (CH2)7 COOH
CH3 (CH2)7 CH CH (CH2)7 COOH
A
B
1) LiAlH4
2) H2O / H
H2, Pd/C
CORRECTION Exo 14.5 (page 4)
2
14.6 Exercice 14.6 Indiquer la structure des composés C et D
C D+benzoate de propyleNaOH / H2O
∆
CORRECTION Exo 14.6 (page 4)
14.7 Exercice 14.7 Soit la réaction de condensation entre le 2,2-diméthylpropanoate d’éthyle et la propanone, en milieu basique (EtO- Na+), suivie d’une neutralisation (H2O, H+). Le produit de condensation est en équilibre tautomère avec 2 formes stabilisées par une liaison hydrogène intramoléculaire. Représenter les formules stabilisées. CORRECTION Exo 14.7 (page 4)
14.8 Exercice 14.8 Compléter la suite réactionnelle suivante :
CH3CH2OHSOCl2 A
MgB C
∆
SOCl2 DNH3
E F1) CO2
2) H2O / HEtheranhydre
250°C
excès∆
CORRECTION Exo 14.8 (page 5)
14.9 Exercice 14.9 Compléter les réactions suivantes :
C6H5COCl
NH2
(CH3)2NHA
H2OC
B1) LiAlH4
2) H2O / H
a)
b) NaNO2 / HCl / 0°C
DCH3COOH / H
CORRECTION Exo 14.9 (page 5)
14.10 Exercice 14.10 Dans cet exercice, les aspects stéréochimiques seront négligés. Le 2-phénylpropanoate de méthyle en présence de CH3O
- Na+ en milieu anhydre, forme un composé de formule brute [C10H11O2]
- Na+ et du méthanol.
[C10H11O2] Na Br CH2 CH2 CH
OCH3
OCH3
S+ + NaBr
Indiquer le mécanisme de formation et la formule développée de S. CORRECTION Exo 14.10 (page 5)
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Correction des exercices complémentaires
Chapitre 14: Autres dérivés carbonylés
14.1 Exercice 14.1 CH3 CH2 CH COOH
C2H5
acide 2-éthylbutanoïque
CH3 CH CH2 CH
CH3
COOH
C2H5
acide 2-éthyl-4-méthylpentanoïque
CH3 CH2 CH2 CH CH
Cl CH3
COOH acide 3-chloro-2-méthylhexanoïque
14.2 Exercice 14.2
Cl CH2 COOH CN NC CH2 COOHH2O
H2SO4
HOOC CH2 COOH+
K KCl
14.3 Exercice 14.3
CH2
EtOOC
EtOOC
EtO Na CH
EtOOC
EtOOC
Na
CH2Cl
EtOH
CH2 CH
COOH
COOH
décarboxylation
SN
∆CH2 CH2 COOH HCl
neutralisation
CH2 CH
COOEt
COOEt
saponification
CH2 CH
COONa
COONa
+ réaction acide-base
NaOH / ∆
CO2
4
14.4 Exercice 14.4
COOHOHOH
OCH3
OH
NO2
CH3OH
1
234 5
14.5 Exercice 14.5
CH3 (CH2)7 CH CH (CH2)7 COOH
CH3 (CH2)7 CH CH (CH2)7 COOH
B
CH3 (CH2)7 CH2 CH2 (CH2)7 COOH
A
CH3 (CH2)7 CH CH (CH2)7 CH2OH1) LiAlH4
2) H2O / H
H2, Pd/C
14.6 Exercice 14.6
C6H5 C
OCH2CH2CH3
O
OHNa
C6H5 C
OH
O
CH3CH2CH2O C
C6H5 C
O
O
D
CH3CH2CH2OH
+∆
NaNa
14.7 Exercice 14.7
CH3 C
O
CH3EtO Na CH3 C
O
CH2 Na EtOH+
Formation du carbanion-énolate :
CH3 C
O
CH2 Na
CH3 C
O
CH2 C C
O
CH3
CH3
CH3
CH3 C
CH3
C
CH3 OEt
O
H2O
H
Na
CH3 C
O
CH C C
O
CH3
CH3
CH3
CH3 C
O
CH2 C C
O
CH3
CH3
CH3
EtOH
EtO Na+ +
+
Réaction d'addition-élimination du carbanion-énolate sur l'ester puis neutralisation :
5
CH3 C CH C C CH3
CH3
CH3
C
O
H3C CHC
O
tBu
H
C
O
H3C CHC
O
tBu
H
Equilibre tautomère céto-énolique :
ouliaison hydrogène
liaison hydrogène
O OH
14.8 Exercice 14.8
CH3CH2 OHSOCl2 CH3CH2 Cl
MgCH3CH2 MgCl
A B
NH3
EF
∆
CH3CH2 C
O
NH2CH3CH2 C N
C
D
∆
CH3CH2 C
O
Cl
SOCl2
CH3CH2 C
O
OH1) CO2
2) H2O / HEtheranhydre
250°C
excès
14.9 Exercice 14.9
C6H5 C
O
Cl
NH2
(CH3)2NH
A
H2O
C6H5 C
O
N
CH3
CH3
C
OH
B
C6H5 CH2 N
CH3
CH31) LiAlH4
2) H2O / H
a)
b) NaNO2 / HCl / 0°C CH3COOH / H O
CCH3
OD
14.10 Exercice 14.10
CH2CH
H3CO
H3CO
SNaBr+
CH3 CH
C6H5
C
OCH3
OCH3O Na
CH3 C
C6H5
C
OCH3
ONa CH2 Br
CH2CH
H3CO
H3CO
CH2 C C
C6H5
CH3 O
OCH3
+ CH3OH
SN2
