ETHERS DE GLYCOL Dr Emmanuelle DEVILLE Dr Olivier PALMIERI.

ETHERS DE GLYCOLETHERS DE GLYCOL

Dr Emmanuelle DEVILLEDr Emmanuelle DEVILLE

Dr Olivier PALMIERIDr Olivier PALMIERI

GénéralitésGénéralités

Les éthers de glycol sont des solvants Les éthers de glycol sont des solvants organiques entrant dans la composition de organiques entrant dans la composition de nombreux produits industriels et domestiquesnombreux produits industriels et domestiques

Il existe à ce jour plus de 80 substances dans Il existe à ce jour plus de 80 substances dans cette catégorie et une trentaine font l’objet cette catégorie et une trentaine font l’objet d’une production industrielled’une production industrielle

On distingue deux séries d’éthers de glycol :On distingue deux séries d’éthers de glycol :– La série E (dérivés de l’éthylène)La série E (dérivés de l’éthylène)

R-(O-CH2-CH2)n-O-R'R-(O-CH2-CH2)n-O-R'

– La série P (dérivés du propylène)La série P (dérivés du propylène) R-[O-CH2-CH(CH3)]n-O-R'R-[O-CH2-CH(CH3)]n-O-R'


Leur mise sur le marché remonte aux années Leur mise sur le marché remonte aux années 1930 et leur usage s’est fortement 1930 et leur usage s’est fortement développer dans les années 1960 (dérivés de développer dans les années 1960 (dérivés de la série E)la série E)

Apparition des dérivés de la série P dans les Apparition des dérivés de la série P dans les années 1980 après mise en évidence de années 1980 après mise en évidence de propriétés toxiques de certains dérivés de la propriétés toxiques de certains dérivés de la série Esérie E

Dans les années 1990, 70 % des éthers de Dans les années 1990, 70 % des éthers de glycols utilisés appartenaient à la série E. glycols utilisés appartenaient à la série E. Actuellement le rapport s’est inversé.Actuellement le rapport s’est inversé.


Le marché européen représente environ Le marché européen représente environ 400.000 tonnes par an400.000 tonnes par an

La demande mondiale croît de plus de 5 % par La demande mondiale croît de plus de 5 % par anan

Cet essor industriel est lié en grande partie aux Cet essor industriel est lié en grande partie aux propriétés physicochimiques des éthers de propriétés physicochimiques des éthers de glycol (ils sont présents dans tous les produits glycol (ils sont présents dans tous les produits dits « à l’eau »)dits « à l’eau »)

En France, un salarié sur 10 est exposé à des En France, un salarié sur 10 est exposé à des produits susceptibles de contenir des EG. produits susceptibles de contenir des EG.

L’exposition via les produits de consommation L’exposition via les produits de consommation concerne pratiquement toute la population. concerne pratiquement toute la population.


Exemples d’utilisation industrielle :Exemples d’utilisation industrielle :

– Industrie automobile : cataphorèse, peintures de finition, peintres Industrie automobile : cataphorèse, peintures de finition, peintres carrossierscarrossiers

– Industrie aéronautique et navale : peintures et antigelsIndustrie aéronautique et navale : peintures et antigels– Industrie du bâtiment : peintures de charpentes métalliques, peintures Industrie du bâtiment : peintures de charpentes métalliques, peintures

en bâtimenten bâtiment– Imprimerie : sérigraphie, offset, tampographieImprimerie : sérigraphie, offset, tampographie– Fabrication de circuits imprimésFabrication de circuits imprimés– Fabrication de matières plastiquesFabrication de matières plastiques– Industrie textile et teinturerieIndustrie textile et teinturerie– Ponts et chaussées : bitumineuxPonts et chaussées : bitumineux– Maroquinerie, chaussuresMaroquinerie, chaussures– Entretien, lavage de voituresEntretien, lavage de voitures– Coiffure, parfumerieCoiffure, parfumerie– Industries métallurgiques et mécaniques : fraisage, tournage, rabotageIndustries métallurgiques et mécaniques : fraisage, tournage, rabotage– Photographie Photographie

Propriétés Propriétés physicochimiquesphysicochimiques

Les EG résultent de l’action d’un alcool sur l’oxyde Les EG résultent de l’action d’un alcool sur l’oxyde d’éthylène ou sur l’oxyde de propylène d’éthylène ou sur l’oxyde de propylène

On obtient ainsi un éther monoalkyléOn obtient ainsi un éther monoalkylé Parmi ces deux familles, on distingue :Parmi ces deux familles, on distingue :

– Des dérivés à chaînes courtes (méthyl, éthyl, propyl, butyl Des dérivés à chaînes courtes (méthyl, éthyl, propyl, butyl éther)éther)

– Des dérivés à chaînes longues (di ou tri éthylène ou Des dérivés à chaînes longues (di ou tri éthylène ou propylène glycol)propylène glycol)

Par réaction avec un acide organique, on obtient un éther-ester (acétate d’éther de glycol)

Il existe ainsi de multiples composés aux propriétés Il existe ainsi de multiples composés aux propriétés différentes dont l’identification reste complexe du fait différentes dont l’identification reste complexe du fait des différentes nomenclatures, des isomères, des des différentes nomenclatures, des isomères, des synonymes, des noms commerciaux… (tableau I)synonymes, des noms commerciaux… (tableau I)

Principales caractéristiquesPrincipales caractéristiques– A la fois hydrophiles et lipophiles (amphiphiles) ;A la fois hydrophiles et lipophiles (amphiphiles) ;– Excellents co-solvants (permettent le mélange de Excellents co-solvants (permettent le mélange de

substances initialement non miscibles) ;substances initialement non miscibles) ;– Compatibles avec les hydrocarbures aromatiques, Compatibles avec les hydrocarbures aromatiques,

les alcools et les esters ;les alcools et les esters ;– Peu inflammable ;Peu inflammable ;– Stables à long terme (pas d’hydrolyse) ;Stables à long terme (pas d’hydrolyse) ;– Évaporation lente ;Évaporation lente ;– Absence d’odeur résiduelle ;Absence d’odeur résiduelle ;– Bonnes performances techniques (de petites Bonnes performances techniques (de petites

quantités suffisent).quantités suffisent).

Propriétés Propriétés physicochimiquesphysicochimiques

Absorption importante quelle que soit la voie de Absorption importante quelle que soit la voie de pénétrationpénétration

Distribution dans la plupart des tissus biologiques (y Distribution dans la plupart des tissus biologiques (y compris fœtaux)compris fœtaux)

Les fonctions esters (acétate en général) sont aisément hydrolysées et libèrent in situ les différents éthers de glycol

Dégradation enzymatique en différents métabolites Dégradation enzymatique en différents métabolites responsables des manifestations toxiquesresponsables des manifestations toxiques

Les informations précises relatives à chaque EG restent Les informations précises relatives à chaque EG restent éparseséparses

Les données de toxicocinétiques les plus récentes Les données de toxicocinétiques les plus récentes concernent EGME, EGBE, DEGEE et quelques dérivés de la concernent EGME, EGBE, DEGEE et quelques dérivés de la série P (Rapport d’expertise collective INSERM)série P (Rapport d’expertise collective INSERM)

ToxicocinétiqueToxicocinétique


Absorption par voie pulmonaireAbsorption par voie pulmonaire

– Proportionnelle aux concentrations atmosphériques

– Augmentée lors des efforts physiques

– Plus importante quand les produits sont chauffés et lorsqu'ils sont utilisés en aérosols

– Exemples de taux de pénétration : Méthyl Glycol : 76 %

Ethyl Glycol : 63 à 71 %

Acétate d’Ethyl GlycolAcétate d’Ethyl Glycol : 53 à 62 %

Butyl Glycol : 51 %


Absorption par voie cutanéeAbsorption par voie cutanée

– Par contact (liquide ou vapeur)Par contact (liquide ou vapeur)– Voie de pénétration majeure surtout pour les EG de Voie de pénétration majeure surtout pour les EG de

bas poids moléculairebas poids moléculaire– Absorption facilitée sur une peau lésée, par la Absorption facilitée sur une peau lésée, par la

présence d’eau et/ou de cosolvants et en ambiance présence d’eau et/ou de cosolvants et en ambiance chaudechaude

– Exemples de vitesse d’absorption cutanée :Exemples de vitesse d’absorption cutanée : Méthyl Glycol : 2,82 mg/cmMéthyl Glycol : 2,82 mg/cm22/h/h Ethyl Glycol : 0,796 mg/cmEthyl Glycol : 0,796 mg/cm22/h/h Butyl Glycol : 0,198 mg/cmButyl Glycol : 0,198 mg/cm22/h/h


Absorption par voie oraleAbsorption par voie orale

– Tous les éthers de glycol pénètrent dans Tous les éthers de glycol pénètrent dans l’organisme par voie orale (à l’exception des PEG)l’organisme par voie orale (à l’exception des PEG)

– L’absorption est rapide par l’estomac et L’absorption est rapide par l’estomac et l’ensemble du tractus digestifl’ensemble du tractus digestif

– Le taux d’absorption est de 95 %Le taux d’absorption est de 95 %


DistributionDistribution

– Distribution en quelques minutes dans tous les Distribution en quelques minutes dans tous les compartiments, quelque soit la voie d’absorptioncompartiments, quelque soit la voie d’absorption

– Concentration importante dans le foie, les reins et Concentration importante dans le foie, les reins et les graisses (moelle osseuse)les graisses (moelle osseuse)

– Les acétates sont rapidement transformés en leurs Les acétates sont rapidement transformés en leurs éthers correspondantéthers correspondant

– Importantes variations interindividuelles de Importantes variations interindividuelles de concentration urinaire et sanguine concentration urinaire et sanguine

– Profil de distribution propre à chaque substance Profil de distribution propre à chaque substance mal connumal connu


MétabolisationMétabolisation

– Éthers de la série E Éthers de la série E Métabolisation principalement hépatiqueMétabolisation principalement hépatique l'action des déshydrogénases conduit à la production l'action des déshydrogénases conduit à la production

d'aldéhyde puis d'acide alkoxy-acétique (= ou + d'aldéhyde puis d'acide alkoxy-acétique (= ou + toxique que les produits de départ). toxique que les produits de départ).

La concentration cellulaire excessive de ces La concentration cellulaire excessive de ces métabolites induirait leurs effets nocifs métabolites induirait leurs effets nocifs (hématotoxicité, toxicité testiculaire et fœtale chez (hématotoxicité, toxicité testiculaire et fœtale chez l'animal).l'animal).

Voie des cytochromes 450 à activité monooxygénase Voie des cytochromes 450 à activité monooxygénase et désalkylase minoritaire.et désalkylase minoritaire.



– Éthers de la série P (hormis le 1PG2ME) :Éthers de la série P (hormis le 1PG2ME) : Métabolisme via une désalkylation par les Métabolisme via une désalkylation par les

cytochromes P450 aboutissant à la formation de CO2 cytochromes P450 aboutissant à la formation de CO2 d'où leur moindre toxicité. d'où leur moindre toxicité.

Il existe 2 types d'isomères dans cette série : Il existe 2 types d'isomères dans cette série : et et . . Les dérivés Les dérivés testés se sont révélés moins toxiques testés se sont révélés moins toxiques

(pas d'effet sur la reproduction, déméthylation)(pas d'effet sur la reproduction, déméthylation) L’isomère L’isomère , métabolisé en acide comme les dérivés , métabolisé en acide comme les dérivés

de la série E, est reprotoxique. Ce dernier n'est pas de la série E, est reprotoxique. Ce dernier n'est pas commercialisé mais peut cependant se retrouver en commercialisé mais peut cependant se retrouver en tant qu'impureté dans les isomères alpha. tant qu'impureté dans les isomères alpha.



– Prudence avec le 2PG1ME et son acétate car il Prudence avec le 2PG1ME et son acétate car il peuvent contenir comme impureté le 1PG2ME peuvent contenir comme impureté le 1PG2ME (étiquetage "toxique" si plus de 0,5 % (étiquetage "toxique" si plus de 0,5 % d'impuretés), et plus généralement avec les d'impuretés), et plus généralement avec les isomères 1PG2isomères 1PG2xxE synthétisés avec le produit E synthétisés avec le produit principal 2PG1principal 2PG1xxE. E.

– En cas de co-exposition professionnelle à l'alcool En cas de co-exposition professionnelle à l'alcool (éthanol, propanol et butanol), il existe une (éthanol, propanol et butanol), il existe une interférence avec les effets de certains éthers de interférence avec les effets de certains éthers de glycol (compétition avec l'alcool déshydrogénase), glycol (compétition avec l'alcool déshydrogénase), ce qui limite l'apparition de métabolites.ce qui limite l'apparition de métabolites.


ÉliminationÉlimination– Variable selon les éthers de glycol et la voie Variable selon les éthers de glycol et la voie

d’administrationd’administration

– Élimination du sang assez rapide (demi vie Élimination du sang assez rapide (demi vie plasmatique de l’ordre de 20 à 30 mn)plasmatique de l’ordre de 20 à 30 mn)

– Pas d’accumulation à long termePas d’accumulation à long terme

– 80 % éliminé par la voie urinaire80 % éliminé par la voie urinaire

– Les métabolites retrouvés et dosables dans les Les métabolites retrouvés et dosables dans les urines sont les acides alcoxyacétiques (AAA)urines sont les acides alcoxyacétiques (AAA)

– Élimination par voie atmosphérique due au COÉlimination par voie atmosphérique due au CO22 (PG)(PG)

Toxicité humaineToxicité humaine

Effets immédiats à court termeEffets immédiats à court terme Effets à plus long termeEffets à plus long terme

Diminution de la fertilitéchez les femmes

Risque d’avortement spontanéMalformations congénitales

Infertilité masculine

Effets neurotoxiques (SPO)

Exposition

Ingestion

Dermite d’irritation

Irritation des voies respiratoires

Atteinte hématologique

Dépression du SNC

Acidose métabolique

Néphropathie tubulaire

Toxicité aiguëToxicité aiguë

Dérivés de l'éthylène glycolDérivés de l'éthylène glycol

– Les cas publiés d'intoxication aiguë aux Les cas publiés d'intoxication aiguë aux éthers de glycol sont très peu nombreux et éthers de glycol sont très peu nombreux et concernent essentiellement la série E concernent essentiellement la série E (EGME, EGEE, EGBE) ingérés (EGME, EGEE, EGBE) ingérés accidentellement (ou volontairement).accidentellement (ou volontairement).

– Dose létale estimée pour l’homme : 1,4 Dose létale estimée pour l’homme : 1,4 ml/kgml/kg


L'intoxication par l'EGME, l'EGEE et leurs L'intoxication par l'EGME, l'EGEE et leurs acétates se traduit par :acétates se traduit par :– des troubles digestifs avec apparition 8 à 18 h des troubles digestifs avec apparition 8 à 18 h

après ingestion de nausées, vomissements dans après ingestion de nausées, vomissements dans un contexte de faiblesse généraliséeun contexte de faiblesse généralisée

– une dépression du système nerveux central (maux une dépression du système nerveux central (maux de tête, confusion mentale, mouvements de tête, confusion mentale, mouvements involontaires, perte de connaissance)involontaires, perte de connaissance)

– une acidose métabolique une acidose métabolique – une hypocalcémieune hypocalcémie– une atteinte tubulaire rénale avec oxaliurieune atteinte tubulaire rénale avec oxaliurie– une cytolyse hépatique discrète est possible.une cytolyse hépatique discrète est possible.


Dérivés du propylène glycolDérivés du propylène glycol

– Le propylène glycol est réputé peu toxique Le propylène glycol est réputé peu toxique

– L'ingestion de fortes doses peut être L'ingestion de fortes doses peut être responsable d'un effet sédatif isolé.responsable d'un effet sédatif isolé.

– L'inhalation pendant une heure d'un L'inhalation pendant une heure d'un aérosol reste asymptomatiqueaérosol reste asymptomatique

– Il n'y a pas de toxicité hématologique Il n'y a pas de toxicité hématologique retrouvée.retrouvée.

Toxicité chroniqueToxicité chronique

Toxicité cutanée : Toxicité cutanée : Phénomènes d’irritation localePhénomènes d’irritation locale Plusieurs cas d’hypersensibilité cutanée ont été Plusieurs cas d’hypersensibilité cutanée ont été

décrits décrits

Neurotoxicité :Neurotoxicité : Encéphalopathies et troubles mentaux Encéphalopathies et troubles mentaux

organiques ont été observés chez l'homme avec organiques ont été observés chez l'homme avec le MGle MG

Néphrotoxicité : Néphrotoxicité : atteinte des cellules du tube proximal (EG/AEG)atteinte des cellules du tube proximal (EG/AEG)


HématotoxicitéHématotoxicité Aucun cas d'hémolyse n'a été rapporté chez des Aucun cas d'hémolyse n'a été rapporté chez des

salariés exposés de façon chronique aux éthers de salariés exposés de façon chronique aux éthers de glycol (caractère hémolysant en expérimentation glycol (caractère hémolysant en expérimentation animale)animale)

Neutropénie et hypoplasie médullaire ont été Neutropénie et hypoplasie médullaire ont été observées chez des salariés exposés à l'EGME, observées chez des salariés exposés à l'EGME, l'EGEE et leurs acétates (arguments en faveur l'EGEE et leurs acétates (arguments en faveur d’un mécanisme d’apoptose des cellules souches).d’un mécanisme d’apoptose des cellules souches).

Un rôle leucémogène possible des éthers de glycol Un rôle leucémogène possible des éthers de glycol n'est pas confirmé par les études récentes de n'est pas confirmé par les études récentes de même que le risque de maladies de Hodgkin ou même que le risque de maladies de Hodgkin ou de myélome.de myélome.


Mutagénicité, génotoxicité et Mutagénicité, génotoxicité et cancérogénicité expérimentalecancérogénicité expérimentale– Absence d’effet mutagène pour les deux séries de Absence d’effet mutagène pour les deux séries de

solvant sur les cellules de mammifèresolvant sur les cellules de mammifère– Les éthers de la série E sont génotoxiques (EGME, Les éthers de la série E sont génotoxiques (EGME,

EGEE, EGBE)EGEE, EGBE)– Les quelques études réalisées sur la série P iraient Les quelques études réalisées sur la série P iraient

dans le même sens (PGME, DPGtBE, 2PG1PhE dans le même sens (PGME, DPGtBE, 2PG1PhE seraient génotoxiques)seraient génotoxiques)

– L’EGBE, le PGBE sont classés en catégorie 3 par le L’EGBE, le PGBE sont classés en catégorie 3 par le CIRC et non classé par l’UE (potentialités CIRC et non classé par l’UE (potentialités cancérogènes chez l’animal jugées à ce jour non cancérogènes chez l’animal jugées à ce jour non transposables chez l’homme).transposables chez l’homme).

Effets sur la reproductionEffets sur la reproduction

Une augmentation des fausses couches a été mise en Une augmentation des fausses couches a été mise en évidence dans une entreprise de sérigraphie utilisant évidence dans une entreprise de sérigraphie utilisant AEG comme solvant des encres et dans l’industrie des AEG comme solvant des encres et dans l’industrie des semi conducteurssemi conducteurs

Atteintes du développement : différence significative Atteintes du développement : différence significative entre sujets exposés et non exposés pour l’apparition entre sujets exposés et non exposés pour l’apparition de certains types de malformations : de certains types de malformations : – Fentes oralesFentes orales– Malformations du système nerveux central Malformations du système nerveux central

Depuis les expertises INSERM de 1999 et 2006, Depuis les expertises INSERM de 1999 et 2006, meilleure compréhension des mécanismes meilleure compréhension des mécanismes responsables des effets reprotoxiques de certains responsables des effets reprotoxiques de certains éthers de glycol (apoptose au niveau testiculaire et éthers de glycol (apoptose au niveau testiculaire et lors de la gestation et du développement)lors de la gestation et du développement)

Effets sur la reproductionEffets sur la reproduction

Certains éthers de glycols supposées reprotoxiques ont été « innocentés » (DEGBE et DEGEE)

Pour d’autres cette toxicité suspectée a été confirmée (DEGDME, TEGME)

L’exposition simultanée à de multiples solvants rend la causalité difficile à établir.

Enfin, l’existence d’un risque de malformations augmenté lors de l’exposition à certains éthers de glycol tératogènes chez l’animal conduit à ne pas exclure cette hypothèse dans l’espèce humaine.

Des études prospectives sont en cours.

Repr m : reproduction mâle

Repr f : reproduction femelle

Dév : développement foetal et embryonnaire

Tox méd : toxicité médullaire

Hémol : hémolyse

Tox imm : immunotoxicité

Génotox : génotoxicité

Cancéro : cancérogénicité

oui = existence d'études ou de données

non = absence d'études ou de données

Traitement d’urgenceTraitement d’urgence

Lors de projections cutanées ou oculairesLors de projections cutanées ou oculaires– le lavage immédiat à l'eau pendant 10 à 15 le lavage immédiat à l'eau pendant 10 à 15

minutes est recommandé.minutes est recommandé.

En cas d'inhalationEn cas d'inhalation– faire éloigner le sujet de la zone polluée et faire éloigner le sujet de la zone polluée et

administrer un traitement symptomatique des administrer un traitement symptomatique des troubles. troubles.

Traitement d’urgenceTraitement d’urgence

En cas d'ingestion :En cas d'ingestion :

– lavage gastrique : à discuter au cas par caslavage gastrique : à discuter au cas par cas– correction de l'acidose et de l'hypocalcémiecorrection de l'acidose et de l'hypocalcémie– traitement symptomatique :traitement symptomatique :

si convulsions : Valium ou Rivotril si convulsions : Valium ou Rivotril si coma : intubation, ventilationsi coma : intubation, ventilation

– épuration extra rénale : pour éliminer les épuration extra rénale : pour éliminer les métabolites et corriger les troubles induits par métabolites et corriger les troubles induits par l'acidose et les bicarbonates utilisés pour sa l'acidose et les bicarbonates utilisés pour sa correction. correction.

– administration d'éthanol ou de 4-méthylpyrazole administration d'éthanol ou de 4-méthylpyrazole (fomépizole) afin d'inhiber l'alcool déshydrogénase (fomépizole) afin d'inhiber l'alcool déshydrogénase et bloquer la production de métabolites. et bloquer la production de métabolites.

BiométrologieBiométrologie

Évaluation de l’expositionÉvaluation de l’exposition– VLE - VME : série E (vapeurs)VLE - VME : série E (vapeurs)

VLE = 50 ppm VLE = 50 ppm VME (France) MG = 5 ppm, EG = 5 ppm, BG = 25 ppmVME (France) MG = 5 ppm, EG = 5 ppm, BG = 25 ppm

– Indices biologiques d'exposition : Indices biologiques d'exposition : Pour MG et AMG : Acide méthoxyacétique urinaire : Pour MG et AMG : Acide méthoxyacétique urinaire :

0,8 mg/g de créatinine (à faire le lundi matin, donne le 0,8 mg/g de créatinine (à faire le lundi matin, donne le reflet de la semaine)reflet de la semaine)

Pour EG et AEG : Acide éthoxyacétique urinaire : 100 Pour EG et AEG : Acide éthoxyacétique urinaire : 100 mg/g de créatinine (à faire le vendredi soir, en fin de mg/g de créatinine (à faire le vendredi soir, en fin de poste)poste)

Pour BG et ABG : Acide butoxyacétique urinaire : 60 Pour BG et ABG : Acide butoxyacétique urinaire : 60 mg/g de créatinine (fin de poste) mg/g de créatinine (fin de poste)

RèglementationRèglementation

Première étude en 1971 montrant un effet sur la Première étude en 1971 montrant un effet sur la reproduction (Stenger)reproduction (Stenger)

Premier avis d’alerte en 1983 (Californie)Premier avis d’alerte en 1983 (Californie) Classification CMRClassification CMR

– La classification et l’étiquetage des substances La classification et l’étiquetage des substances dangereuses sont déterminés par la Directive dangereuses sont déterminés par la Directive 67/548/CEE du 27 juin 196767/548/CEE du 27 juin 1967

– Cette Directive a été modifiée 9 fois et adaptée 29 fois Cette Directive a été modifiée 9 fois et adaptée 29 fois au progrès technique (dernière mise à jour en 2004)au progrès technique (dernière mise à jour en 2004)

9 éthers de glycol sont classés aujourd’hui en CMR reprotoxiques de catégorie 2 (EGEE/A, EGME/A, 1PG2ME/A, DEGDME, l’EGDME et TEGDME)

Un éther de glycol (DEGME) est classé en CMR reprotoxique de catégorie 3.


Restriction d’usageRestriction d’usage– L’arrêté du 7 août 1997 modifié, interdit la mise sur L’arrêté du 7 août 1997 modifié, interdit la mise sur

le marché et l’importation à destination du public le marché et l’importation à destination du public des produits CMR de catégories 1 et 2, ainsi que des produits CMR de catégories 1 et 2, ainsi que les préparations en contenant 0,5 % ou plus.les préparations en contenant 0,5 % ou plus.

Cet arrêté ne s’applique pas :Cet arrêté ne s’applique pas :– à l’usage professionnelà l’usage professionnel– aux médicaments et produits cosmétiques aux médicaments et produits cosmétiques – aux produits dérivés des huiles minérales prévus

pour être utilisés comme combustibles– aux couleurs pour artistes.


Concernant médicaments et cosmétiques Concernant médicaments et cosmétiques ::

– L’AFSSAPS a complété le dispositif en interdisant l’utilisation L’AFSSAPS a complété le dispositif en interdisant l’utilisation de l’EGEE/A, EGME/A dans les médicaments à usage humain de l’EGEE/A, EGME/A dans les médicaments à usage humain (Décisions du 24 août 1999, JO du 1er Septembre 2005)(Décisions du 24 août 1999, JO du 1er Septembre 2005)

– Pour les cosmétiques, des dispositions similaires concernant Pour les cosmétiques, des dispositions similaires concernant l’EGDME, le DEGDME et le TEGDME ont été fixées (Décision l’EGDME, le DEGDME et le TEGDME ont été fixées (Décision du 5 mai 2003, JO du 14 mai 2003)du 5 mai 2003, JO du 14 mai 2003)

– Dans les médicaments, 2 éthers de glycols sont utilisés Dans les médicaments, 2 éthers de glycols sont utilisés comme excipient (DEGEE) ou conservateur (EGPhE).comme excipient (DEGEE) ou conservateur (EGPhE).

– Dans les produits cosmétiques, 4 éthers de glycol de la série Dans les produits cosmétiques, 4 éthers de glycol de la série E sont potentiellement utilisés comme solvant solubilisant ou E sont potentiellement utilisés comme solvant solubilisant ou conservateur (DEGEE, EGPhE, EGBE et DEGBE).conservateur (DEGEE, EGPhE, EGBE et DEGBE).


Concernant l’usage professionnel :Concernant l’usage professionnel :

– LL e décret n° 2001-97 du 1er février 2001, e décret n° 2001-97 du 1er février 2001, étend aux substances CMR reprotoxiques de étend aux substances CMR reprotoxiques de catégorie 1 ou 2, les mêmes contraintes que catégorie 1 ou 2, les mêmes contraintes que celles appliquées aux substances cancérogènes :celles appliquées aux substances cancérogènes :

Obligation de substitution d’un agent CMR 1 ou 2 par un Obligation de substitution d’un agent CMR 1 ou 2 par un produit moins dangereux, sauf impossibilité techniqueproduit moins dangereux, sauf impossibilité technique

Organisation d’un suivi médical renforcé et de la Organisation d’un suivi médical renforcé et de la traçabilité des expositionstraçabilité des expositions

Interdiction d’exposer les femmes enceintes ou Interdiction d’exposer les femmes enceintes ou allaitantesallaitantes


EvolutionsEvolutions– La commission de sécurité des consommateurs a rendu La commission de sécurité des consommateurs a rendu

un avis recommandant la substitution complète des un avis recommandant la substitution complète des éthers de glycol de la série E par ceux de la série Péthers de glycol de la série E par ceux de la série P

– le DEGEE est en cours de discussion au niveau européen le DEGEE est en cours de discussion au niveau européen pour une éventuelle classification en CMR reprotoxiquepour une éventuelle classification en CMR reprotoxique

– Charte du 1/3/2004 des producteurs d’éthers de glycol : Pas d’éthers de glycol CMR de catégorie 2 dans les produits

grand public limitation d’usage de ces éthers de glycol aux applications

industrielles pour lesquelles aucun substitut n’a encore été trouvé (EGME, EGEE, EGDME et DEGDME).

En pratiqueEn pratique

Pour les EG toxiques connus :– Limitation au strict nécessaire– Principe de substitution– Système clos– Limitation de l’exposition aussi basse que possible– Protection des femmes enceintes ou allaitantes– Surveillance médicale spéciale

Reconnaître les EG dans un produitReconnaître les EG dans un produit– EtiquetageEtiquetage

– Phrases de risquePhrases de risque– Certains éthers de glycol n'ont pas encore obligation Certains éthers de glycol n'ont pas encore obligation

d'être signalés par cet étiquetage.d'être signalés par cet étiquetage.

En pratiqueEn pratique

Surveillance médicale :Surveillance médicale :– Informer les travailleurs exposésInformer les travailleurs exposés– Voie d’absorption en milieu professionnel Voie d’absorption en milieu professionnel

= voie cutanée essentiellement= voie cutanée essentiellement– Vérifier l’état cutanéVérifier l’état cutané– Port d’EPI adaptésPort d’EPI adaptés– La biométrologie peut être intéressante si La biométrologie peut être intéressante si

les conditions de travail ne sont pas les conditions de travail ne sont pas « optimales »« optimales »

– Pas de surveillance hématologiquePas de surveillance hématologique

RÉGIME GÉNÉRAL Tableau 84

Affections engendrées par les solvants organiques liquides à usage professionnel : hydrocarbures liquides aliphatiques, alicycliques, hétérocycliques et aromatiques, et leurs mélanges (white-spirit, essences spéciales) ; dérivés nitrés des hydrocarbures aliphatiques ; acétonitrile ; alcools, aldéhydes, cétone, esters, éthers dont le tétrahydrofurane, glycols et leurs éthers ; diméthylformamide, diméthylsulfoxyde.

Date de création : décret du 22 juillet 1987 Dernière mise à jour : décret du 11 février 2003

Désignation des maladies Délai de prise en charge Liste limitative des travaux susceptibles de provoquer ces maladies

Syndrome ébrieux ou narcotique pouvant aller jusqu'au coma.

3 jours Préparation, emploi, manipulation des solvants.Traitement des résines naturelles et synthétiques.Emploi de vernis, peintures, émaux, mastics, colles, laques.Production de caoutchouc naturel et synthétique.Utilisation de solvants comme agents d'extraction, d'imprégnation, d'agglomération, de nettoyage, comme décapants, dissolvants ou diluants.Utilisation de solvants en tant que réactifs de laboratoire, dans les synthèses organiques, en pharmacie, dans les cosmétiques.

Dermite irritative. 7 jours

Lésions eczématiformes récidivant en cas de nouvelle exposition au risque ou confirmées par un test épicutané.

15 jours

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ETHERS DE GLYCOL Dr Emmanuelle DEVILLE Dr Olivier PALMIERI.

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