Diapositive 1

Chapitre VII

Les solutions molculaires rellesLe comportement des solutions relles est diffrent de celui des solutions idales. Dans une solution relle, les interactions A-B entre espces diffrentes est diffrentes de celles entre espces identiques.

Comptition entre le terme enthalpique et le terme entropique

les deux constituants se mlangent spontanmentles deux constituants ne se mlangent pas La dmixtion spontane 2Les solutions relles diluesLoi dHenry

A lquilibre thermodynamique :

Solution dilue de B dans A en quilibre avec sa vapeurPour une solution dilue de B dans A en quilibre avec sa vapeur

Loi de Raoult pour le solvantLoi de Henry pour le solut

PressionxBxB = 0xA = 1

xA = 0xB = 1Les solutions relles diluesTemprature constanteAB

Pression

Solution dilue de B dans ASolution dilue de A dans BTemprature constante01

Pression

PB

Les solutions relles non diluesTemprature constante01PTPBPA

Pression

PT = PA + PB Temprature constante01Lactivit dun constituant dans une solution est la fraction molaire quaurait ce constituant si la solution est idale avec la mme pression partielle.

Constituant i dans une solution relleConstituant i dans une solution idale

Signification physique de lactivitActivit dune solution

Coefficient dactivit du constituant A (par rapport la loi de Raoult) suivantune rfrence : constituant pur

Coefficient dactivit du constituant A (par rapport la loi de Henry) suivantune rfrence : constituant en solution infiniment dilue

Coefficient dactivit du constituant B suivant une rfrence : constituant pur

Coefficient dactivit du constituant B suivant une rfrence : constituant en solution infiniment dilue

Dans le cas de solutions dilues on doit retrouver les expressions des potentiels chimiques du solvant et du solut.

Solution dilue de B dans A :

011

1PTPBPA

Pression

PTPBPA

Pression

Solution idaleSolution relleTemprature constanteTemprature constante0101PB

Influence de leffet enthalpiquePB

Ecart positif du compos B par rapport lidalitEcart ngatif du compos Bpar rapport lidalit

Temprature constanteTemprature constante0101PTPBPA

Solution relle cart positifPTPBPA

Solution relle cart ngatif: les interactions intermolculaires dans la solution sont moins intenses quelles ne ltaient dans les liquides purs. : les interactions intermolculaires dans la solution sont plus intenses quelles ne ltaient dans les liquides purs. DHmlange > 0DHmlange < 0Temprature constanteTemprature constante0101DHmlange > 0 DHmlange < 0 PBPA

ABNCFEM

Dtermination des coefficients d'activit Dtermination par mesure de la pression de vapeurTemprature constante01Dtermination par utilisation de la relation de Gibbs-Duhem

Remarque :On peut appliquer les quations de Gibbs Duhem aux coefficients dactivit

Enthalpie libre de mlange et activits

nAnBMlange

+nA +nBPTPBPA

Pression

VLL+VMlange azotrope dviation positive Temprature constante01L+V18PT

VLL+VMlange azotrope dviation ngative PT

VLL+VMlange azotrope dviation positive Mlange azotropeL+VL+VxBxBMlange azotropeTemprature constanteTemprature constante0101

65

615678x(CH3COCH3) 680,380,56x(C6H6)0011Systme CHCl3- CH3COCH3 Systme CH3CH2OH C6H6 Diagramme isobare liquide vapeur sous une pression de 1,013 bar LVL+VLVL+V80L+VL+VT(C)T(C)T

xBDistillation dun mlange binaire avec azotrope01

VLL+VL+VxAz