Vendredi 10 mars 2017

15ème journée

Université-Industrie

de la Société Chimique de France

Section régionale Bourgogne Franche-Comté

Université Bourgogne Franche-Comté – UFR Sciences & Techniques

Bâtiment Propédeutique- Amphithéâtre CROISOT

16 Route de Gray, Besançon

Comité d’organisation :

Claude Gros (ICMUB, Dijon)

Michael Knorr (UTINAM, Besançon)

Claudine Filiâtre (UTINAM, Besançon)

Jean-Claude Chambron (ICMUB, Dijon)

Sophie Lakard (UTINAM, Besançon)

Michel Meyer (ICMUB, Dijon)

UMR 6213

Adhérer à la SCF, c'est

appartenir à un réseau

professionnel représentatif des

sciences chimiques et des

technologies qui leur font appel.

UMR 6302

Journée SCF organisée grâce au soutien de :

AIR LIQUIDE

Banque Française Mutualiste

CASDEN

CLOUP

CARL ROTH

METROHM

SERLABO TECHNOLOGIES

Société Générale

STREM

TCI

Union des Industries Chimiques

VWR

Réseau des Jeunes Chimistes, Société Chimique de France

que nous remercions très sincèrement.

Adhérer la Société Chimique de France ? Pourquoi ? Comment ?

Etant le réseau des chimistes, la SCF offre des relations privilégiées avec une communauté de plus de

5 000 chimistes, membres de divisions, groupes thématiques, sections régionales et les clubs de jeunes

sociétaires qui leur sont associés. Le second Séminaire SCF, par la richesse et la qualité de ses débats,

confirme l'intérêt de ce forum annuel réunissant à l'automne les membres du Conseil d'administration

et les responsables des entités opérationnelles. Il s'est traduit au cours de cette année par de nouvelles

actions pérennisant l'esprit de l'Année Internationale de la Chimie 2011, amorçant un renouveau de

notre journal, L'Actualité Chimique, touchant les jeunes sociétaires et offrant de nouvelles facilités

liées au développement de l'Internet («mon compte», adhésion en ligne, formulaire en ligne d'annonce

d'une manifestation scientifique, réseaux sociaux…).

Il ne faut pas oublier les activités et actions récurrentes de la SCF comme :

- les communications auprès d'entités institutionnelles comme l'ANR et, cette année, les Assises

nationales de l'Enseignement Supérieur et la Recherche,

- l'aide à recherche d'emploi, avec la bourse à l'emploi sur son site Internet, des entretiens avec

les jeunes lors de manifestations scientifiques locales,

- la mise en place de nouveaux clubs des jeunes sociétaires, maintenant au nombre de 11,

- sa participation active au schéma européen de publications scientifiques (ChemPubSoc

Europe en relation avec Wiley-VCH, et ABC en relation avec Springer) qui se traduit par une

augmentation significative des facteurs d'impact des journaux qui, maintenant, dépassent tous 3,

- son appartenance à l'EuCheMS, qui contribue à la visibilité de la Chimie auprès des instances

européennes et permet, par l'intermédiaire du networking (www.euchems.org/ENS/index.asp), de

bénéficier de tarifs privilégiés pour les manifestations scientifiques organisées par les sociétés

consœurs.

La SCF est votre association : elle a besoin de vous pour participer à son développement !

Faites-nous part de vos idées, remarques, critiques. Faites connaître la SCF dans votre entourage : plus

nos adhérents seront nombreux, plus le poids et l’influence de notre société auprès des instances

nationales seront importants, ainsi que sa représentativité auprès des sociétés sœurs européennes.

Nous vous rappelons que le barème des cotisations demeure inchangé depuis 4 ans et que le montant

de votre cotisation est déductible de vos impôts à hauteur de 66%.

Sur ce bulletin, vous trouverez également une ligne supplémentaire concernant l'adhésion à titre

individuel à l'IUPAC à un tarif préférentiel qui vous donne droit à l'abonnement à Chemistry

International et à une réduction de 20% pour toute manifestation labellisée IUPAC.

Pour adhérer ou renouveler votre abonnement ?

en vous rendant sur le site Internet de la SCF :

http://www.societechimiquedefrance.fr/fr/adhesion-et-renouvellement.html

Plusieurs améliorations et nouveautés ont été apportées :

- la possibilité de modifier en ligne à tout moment vos données personnelles (à l'exception du

rattachement aux divisions qui reste annuel),

- en plus d'une simplification tarifaire pour les étudiants et doctorants (deux tarifs de base : 15 et 30

€), mais aussi l'extension jusqu'à l'âge de 35 ans de la cotisation "jeune professionnel" (post-doctorant

et employés des secteurs public et privé),

- l'offre d'un tarif préférentiel pour l'adhésion à l'IUPAC via le Comité national de la chimie (CNC),

qui donne droit à l'envoi de « Chemistry International » et à des réductions substantielles aux

manifestations scientifiques patronnées par l'IUPAC,

- la possibilité de s'abonner en ligne aux publications de ChemPubSoc Europe au tarif unique de 98 €

l'unité, quel que soit le journal (à l'exception de Chemistry Open qui est en « Open Access ») via

http://onlinelibrary.wiley.com.

Kiln energy optimization by selective porosing agent introduction

Laurent Tourneret

Route de Besançon – 25770 Franois

e-mail: laurent.tourneret@wienerberger.com

Wall clay bricks are fired at high temperature near 1000°C in tunnel kilns. This induces strong

gas consumption and consequently high costs for the factory. However, porosing agents like

paper sludge are used in the industrial mixtures together with clays. These porosing agents allow

achieving good insulation to the bricks by forming porosity in the fired body. Moreover, during

the firing, porosing agent’s combustion gives exothermic reactions and the energy produced

during this combustion can partially substitute the energy brought by gas. Consequently, the use

of porosing agents can be an interesting way to save energy. However, in function of the

porosant agent’s nature and the kiln atmosphere, the energy saving can be very different. Our

study aims to show the main parameters which control the porosing agent’s combustion and will

allow optimizing the energy consumption of the kilns.

References

1) N. Courtois, Internal report, 2016

Electrolytes et procédés alternatifs en traitements de surface en réponse à

l'évolution des contraintes environnementales

M-P Gigandet, UTINAM UMR 6213 CNRS UBFC, Besançon France

Les traitements de surface par voie humide s’orientent vers le développement d’électrolytes dont

les effets sur la santé humaine et l’environnement sont mieux contrôlés. En effet, avec les

directives et règlements tels que REACH, l’utilisation de diverses substances considérées comme

toxiques devient de plus en plus contraignante et limitée. La recherche d’alternatives nécessite la

mise au point d’électrolytes pour la formation de nouveaux alliages ou le développement de

procédés innovants tels que les courants pulsés pour obtenir des propriétés fonctionnelles

intéressantes (résistance à la corrosion, résistance à l’abrasion, dureté…).Cette conférence sera

focalisée sur 2 exemples précis étudiés au laboratoire :

la formation de dépôts électrolytiques d’alliages zinc-fer à haute teneur en fer pour

protéger l’acier vis-à-vis de la corrosion (pour anticiper la possible substitution des sels

de nickel classés CMR utilisés dans les alliages zinc-nickel

la formation de dépôts électrolytiques de chrome dur en mode pulsé dans des électrolytes

ne contenant pas de chrome hexavalent (l’utilisation de cette substance figurant dans la

liste de l’annexe XIV du règlement REACH sera soumise à autorisation à partir de

septembre 2017). Ces deux exemples sont les travaux de 2 thèses, l’une soutenue en 2014

et la deuxième qui sera soutenue en 2017.

Contact :

Marie-Pierre Gigandet

Université de Bourgogne Franche-Comté

16 route de Gray F 25030 Besançon France

E-mail : marie-pierre.gigandet@univ-fcomte.fr

Obstacles réglementaires dans l’industrie chimique,

règlements REACH et RoHS dans une entreprise de métaux précieux

Francisco Boo, Metalor Technologies SA

2074 Marin-Epagnier, Suisse

e-mail: Francisco.Boo@metalor.com

Jusqu’au début des années 2000, l’industrie chimique avait une liberté quasi-totale sur l’achat,

l’utilisation et la vente de substances ou préparations chimiques. Des informations sur la

classification et l’utilisation de leurs produits devaient être transmises aux clients, basés sur la

propre connaissance des fabricants et distributeurs.

Le scandale de l’amiante a montré entre autres que des industriels ne faisaient pas de recherches

approfondies sur les dangers des produits chimiques qu’ils vendaient.

Depuis les années 2000, l’industrie chimique fait alors face à différentes réglementations dont les

buts sont de maîtriser les risques sur l’Homme et sur l’Environnement des produits mis en vente.

2 réglementations importantes sont aujourd’hui en vigueur dans l’Union Européenne :

1. REACH <-> Enregistrement, évaluation et autorisation des produits chimiques

a. Enregistrement : toute société qui met en vente > 1t/an d’une substance dans l’UE

doit enregistrer cette substance en réalisant une importante série d’analyses

physico-chimiques et biologiques ; les coûts de ces essais doivent être partagés

entre concurrents pour minimiser les essais

b. Evaluation. Ces essais seront alors évalués par l’UE qui peut demander des essais

supplémentaires

c. Autorisation. Pour certaines substances particulièrement préoccupantes, une

autorisation de vente devra être demandée (avec un coût)

Toute société qui ne respecte par REACH se voit interdire le Marché Commun

2. RoHS <-> Restriction of Hazardous Substances

a. Cette réglementation traite des restrictions d’utilisation de certaines substances

dangereuses dans les équipements électriques et électroniques

References

2) https://echa.europa.eu/fr/regulations/reach

3) http://ec.europa.eu/environment/waste/rohs_eee/index_en.htm

Capteurs à ondes élastiques de surface (SAW) dédiés au contrôle

de l’air environnant

(Filtration et mesure des particules fines PM10 et 2.5)

Virginie Blondeau-Patissier

FEMTO-ST département Temps-Fréquence 26, chemin de l’Epitaphe 25030 Besançon cedex

Virginie.blondeau@femto-st.fr

La Qualité de l’Air a été officiellement reconnue par l’OMS comme ayant un impact sanitaire

certain sur la santé et comme étant une des causes majeures de décès et de maladies respiratoires.

Les particules fines atmosphériques sont un des polluants majeurs que l’on retrouve dans

l’atmosphère. Suivant leurs tailles, elles peuvent ainsi pénétrer plus ou moins profondément dans

le système respiratoire et avoir un impact sanitaire certain en favorisant l’entrée de composés

chimiquement cancérigènes. La mesure des particules classifiées par taille PM10, PM2,5 et PM1

permet d’étudier leur niveaux de concentration et de potentiellement mettre en place des actions

de réduction.

L’objectif de ce travail consistait à développer un outil d’aide à la surveillance de la pollution

et à la décision complémentaire aux méthodes existantes. Celles-ci sont principalement de nature

optique et gravimétrique. Mais quel que soit leur principe, ces instruments sont souvent coûteux,

de grande dimension, consommateur d’énergie et nécessitent le suivi d’une personne spécialisée.

Le système de détection massique développé dans ce projet P’AIR repose sur le principe de la

microbalance à quartz, c’est-à-dire sur la modification des propriétés d'un composant à ondes

élastiques de surface ou de volume par adsorption de matière. La quantification de ce phénomène

exploite le ralentissement de la vitesse de propagation des ondes qui est proportionnelle à la masse

déposée à la surface du dispositif. Après étude des systèmes de filtration possibles et déjà

existants, une solution consistant à placer ces capteurs à

ondes élastiques de surface au niveau des étages d’un

impacteur a été développée.

Ce système a été choisi selon des critères de sensibilité

(≈ng/cm2), de coût (quelques euros pièce) et de

miniaturisation (< 1 cm2).

References

1) L. Djoumi, V. Blondeau-Patissier, M. Vanotti, E. Quivet, D. Buiron, Surface acoustic wave sensors for fi

ne particle detection air quality monitoring, Sensordevices, 2016, Proceedings of Sensordevices 2) L. Djoumi, V. Blondeau-Patissier, M. Vanotti, J.C. Appert-Colllin, D. Thomas, Surface acoustic wave se

nsors for PM2.5 ans PM10 concentration, Procedia Engineering 168 (2016) 696-699

Figure 1 : Image du dispositif P'AIR permettant la

filtration des PM10 et 2.5

Colloidal photonic crystals: From lasing to microfluidics

Koen Clays

Department of Chemistry, University of Leuven, Celestijnenlaan 200D, B-3001 Leuven, Belgium

e-mail: koen.clays@kuleuven.be

Colloidal photonic crystals are photonic crystals made by bottom-up physical chemistry strategies

from monodisperse colloidal particles. The self-assembly process is automatically leading to

inherently three-dimensional structures with their optical properties determined by the periodicity,

induced by this ordering process, in the dielectric properties of the colloidal material. The best-

known optical effect is the photonic band gap, the range of energies, or wavelengths, that is

forbidden for photons to exist in the structure. This photonic band gap is similar to the electronic

band gap of electronic semiconductor crystals.[1] We have previously shown how with the proper

photonic band gap engineering, we can insert allowed pass band defect modes and use the

suppressing band gap in combination with the transmitting pass band to induce spectral narrowing

of emission and improved energy transfer.[2] We show now how with a high-quality narrow pass

band in a broad stop band, it is possible to achieve photonic crystal lasing in self-assembled

colloidal photonic crystals with a planar defect.[3] In addition, with proper surface treatment in

combination with patterning, we prepare for addressable integrated photonics. Finally, by

incorporating a water in- and outlet, we can create optomicrofluidic structures on a photonic

crystal allowing the optical probing of microreactors or micro-stopped-flow in the lab-on-an-

optical-chip.[4]

Fig. 1. Structure of the photonic crystal laser with defect

layer indicated in green; bandgap (green) and lasing

(red) spectrum and threshold intensity (white).[3]

Fig. 2. A. Structure of the optomicrofluidic device; Picture

of B. channel; C. Y-branch; and D. hydrophobic part;

E. SEM of cross-section; and F. TEM of building block.[4]

References

1) L. Gonzalez-Urbina, K. Baert, B. Kolaric, J. Pérez-Moreno, and K. Clays, Chemical Reviews, 2012, 112(4),

2268-2285.

2) O. Kruglova, P.-J. Demeyer, K. Zhong, Y. Zhou, and K. Clays, Soft Matter, 2013, 9, 9072-9087.

3) K. Zhong, L. Liu, X. Xu, M. Hillen, A. Yamada, X. Zhou, N. Verellen , K. Song, S. Van Cleuvenbergen,

R. Vallée, and K. Clays, ACS Photonics, 2016, 3, 2330-2337.

4) K. Zhong, M. Khorshid, J. Li, K. Markey, P. H. Wagner, K. Song, S. Van Cleuvenbergen, and K. Clays, J.

Mater. Chem. C., 2016, 4, 7835-7858.

AFULudine : Les lubrifiants innovants pour la mise en forme de matériaux

Fabrice LALLEMAND

1, Xavier ROIZARD

2, Jean-Marie MELOT

1, Mélanie BORGEOT

1,2,3,

Aurélien BUTERI3

1 Institut UTINAM UMR CNRS 6213 – UBFC – Besançon – France

2 Institut FEMTO-ST UMR CNRS 6174 – UBFC – Besançon – France

3Société APERAM – Isbergues – France

e-mail: fabrice.lallemand@afuludine.com

La société AFULudine SAS est une jeune start-up franc-comtoise résultant de travaux réalisés en

collaboration entre deux instituts de l’Université de Bourgogne Franche-Comté (FEMTO ST et

UTINAM) et d’un partenaire industriel APERAM (Spin off d’ArcelorMittal) fabriquant d’aciers

inoxydables. Ce projet a pour objectif de proposer aux industriels une gamme complète de

lubrifiants innovants respectueuse de l’environnement permettant la mise en forme de matériaux

métalliques. Pour certaines applications, les produits AFULudine peuvent même permettre de

concevoir des objets plus performants à partir des propriétés de lubrification offertes et de son

mode d'application aisé. De plus, notre solution brevetée ne revêt aucun caractère nocif pour

l’opérateur et respecte l’outillage de l’industriel.

La mise en œuvre simple des produits AFULudine, par

aspersion ou au trempé, sur des matériaux métalliques

permet de limiter l’usure et le frottement lors

d’opérations facilitant ainsi les étapes de découpe ou

d’emboutissage. Ces propriétés résultent d’un procédé

innovant reposant sur une étape de traitement de surface

par des molécules actives en milieu hydroalcoolique,

synthétisées à partir de recherches de nos laboratoires.

L’avantage majeur de notre produit est de permettre aux

industriels de s’affranchir des étapes onéreuses de nettoyage (lessiviel ou au solvant) car le

matériau traité reste propre et non huileux. De plus, les étapes de post-traitements de lubrification

(brasage, soudage, …) peuvent alors être envisagées sans étape de préparation (nettoyage,

activation, ...). Aujourd’hui, la société est hébergée par l’université de Franche-Comté et compte

de nombreux clients franc-comtois de la découpe et de l’emboutissage. Elle est également lauréate

de grands prix nationaux comme I-Lab 2015, French Tech 2015 organisés par le ministère de

l’enseignement supérieur et la recherche - BPi et PEE 2016 organisé par le ministère de

l’environnement et de l’écologie et l’ADEME.

Development of specific 89

Zr chelators: Synthesis of functionalized cyclic

hydroxamic acids and their coupling to desferrioxamine B

Floriane Mangin1*

, Jean-Claude Chambron1, Michel Meyer

1

1 ICMUB, UMR6302, CNRS, Univ. Bourgogne Franche-Comté, F-21078 Dijon, France

*floriane.mangin@u-bourgogne.fr

In the last few years, due to its particular properties, 89

Zr has emerged as one of the most

promising radionuclides for applications in positron emission tomography (PET). Indeed, on the

one hand, its relatively long half-life (78.4 h) is long enough to targeting using antibodies and, on

the other hand, its positron energy of 395.5 keV makes possible high-resolution imaging.[1]

With few exceptions, 89

Zr4+

-based radiopharmaceuticals under development incorporate

desferrioxamine B (DFO) as chelator, because of the high affinity of hydroxamates for Zr(IV), the

non-toxicity and the ready availability of this industrially-produced natural siderophore. However,

preclinical studies showed accumulation in bone tissues of released 89

Zr4+

, mainly because DFO

only occupies 6 coordination sites, while Zr(IV) can take 8 monodentate ligands in its

coordination sphere. Indeed, it was recently shown that a fully occupied coordination sphere

increases the complex stability.[2,3]

Moreover, several natural siderophores, such as amamistatin, exochelin or tsukubachelin for

example, exhibit cyclic hydroxamic acids as chelating terminal unit. These hydroxamic acids are

generally derived from 1,2-hydroxypiperidine-2-one (1,2-PIPOH) or its seven-membered ring

homologue.

In this context and based on previous work,[4] we designed new octadentate ligands by grafting

on desferrioxamine B an additional terminal hydroxamic acid derived from 1,2-PIPOH. Moreover,

this hydroxamic acid carries a reactive functional group in order to couple it to an antibody for

future in vivo assays.

In this presentation will be discussed the synthesis and the study of the complexation of this new

chiral ligand with different Lewis acidic metal cations, including Zr4+

.

References

[1] Deri, M. A.; Zeglis, B. M.; Francesconi, L. C.; Lewis, J. S. Nucl. Med. Biol. 2013, 40, 3–14.

[2] Price, T. W.; Greenman, J.; Stasiuk, G. J. Dalton Trans. 2016, DOI: 10.1039/C5DT04706D

[3] Patra, M.; Bauman, A.; Mari, C.; Fischer, C. A.; Blacque, O.; Häussinger, D.; Gasser, G.;

Mindt, T. L. Chem. Commun. 2014, 50, 11523–11525.

[4] Jewula, P.; Berthet, J.-C.; Chambron, J.-C.; Rousselin, Y.; Thuéry, P.; Meyer, M. Eur. J.

Inorg. Chem. 2015, 1529–1541

Novel Aspects in Corrole Synthesis and Applications

Mario L. Naitana

Université de Bourgogne Franche-Comté, ICMUB-P2DA (UMR CNRS 6302),

9 Avenue Alain Savary, BP 47870, 21078 Dijon Cedex, France

e-mail: mario.naitana@u-bourgogne.fr

Corroles have come a long way from being a curiosity to being a mainstream research topic.

Indeed, although the first synthesis of corrole dates back to 1965, only from 1999 efficient and

suitable synthetic protocols leading to meso-substituted corroles became available, starting a new

and exciting era in this field. At the first sight corroles show a lot of similarities with porphyrins

but, their distinctive structural, spectroscopic, photophysical properties, coordination chemistry

and chemical reactivity place this macrocycle in a distinctive position among the members of the

porphyrinoid family1-3. Here we shows that the chemistry of corroles is mature enough to consider

them as an excellent material for chemical sensors. In particular their behaviour as sensing

material is strongly dependent on molecular features as the nature of metal ion in corrole complex

and the peripheral substituents. Such chemical versatility plays a fundamental role to tune their

ability in binding molecules with different affinity, and strongly promotes incorporation of

corroles in technological devices, as sensor arrays, for useful applications for the benefit of

society.

References

1) Paolesse, R.; Synlett. 2008, 15, 2215.

2) Guilard, R.; Gros, C. P.; Bolze, F.; Jérôme, F.; Ou, Z. P.; Shao, J. G.; Fischer, J.; Weiss, R.; Kadish, K.

M.; Inorg. Chem. 2001, 40, 4845.

3) Desbois, N.; Michelin, C.; Chang, Y.; Stupar, V.; Bonnaud, M.; Pacquelet, S.; Gros, C. P.; Tetrahedron

Lett. 2015, 56, 7128

Nanoparticules d’oxydes métalliques pour applications biomédicales : vers

l’imagerie et la thérapie couplées ?

Julien BOUDON

Laboratoire Interdisciplinaire Carnot de Bourgogne (ICB) – UMR 6303 CNRS-Université Bourgogne Franche-

Comté (UBFC) – Axe Nanosciences – 9 avenue Alain Savary – BP 47870 – FR-21078 Dijon Cedex – France

e-mail: julien.boudon@u-bourgogne.fr

Les nanoparticules d’oxydes métalliques sont des nano-objets d’intérêt pour le

développement de nouveaux agents de contraste ou encore comme nanovecteurs

de molécules thérapeutiques. L’intérêt va encore augmenter lorsque ces deux

modalités peuvent être combinées au sein d’une même nanoparticule associant à

la fois thérapie et diagnostique (regroupés sous le terme de théranostique) ou

encore « visualiser pour mieux traiter ».1

Mon groupe de recherche élabore de nouvelles nanoparticules multifonctionnelles pour ce type

d’applications biomédicales tout d’abord grâce à son savoir-faire en matière de synthèse inorganique avec

des oxydes de fer,2 de titane,

3 de silicium

4 ou plus récemment de tantale. La deuxième étape consiste à

recouvrir ces nanoparticules d’une couche organique fonctionnelle2b, 3, 5

permettant, dans un troisième

temps, une réaction de couplage avec des chélatants de radioéléments (pour l’imagerie nucléaire),3a, 6

des

molécules fluorescentes (pour l’imagerie optique)2a, 7

ou d’autres nanoparticules magnétiques (pour de

l’imagerie magnétique).2a, 8

Ces nanomatériaux obtenus étape par étape sont purifiés (point crucial) et caractérisés de manière à

connaître parfaitement les propriétés physico-chimiques du système : partie organique, partie inorganique

et stabilité de l’ensemble.

Finalement, les questions de toxicité sont également abordées avec des tests in vitro (cytotoxicité) et

l’efficacité des nanoparticules théranostiques éprouvées in vivo (injections à des souris).3a, 6, 8-9

Références

1) (a) J. Xie, et al., Adv. Drug Del. Rev. 2010, 62 (11), 1064-1079; (b) M. S. Bhojani, et al., Mol. Pharm. 2010, 7 (6), 1921-1929;

(c) T. Lammers, et al., Acc. Chem. Res. 2011, 44 (10), 1029-38; (d) R. Bardhan, et al., Acc. Chem. Res. 2011, 44 (10), 936-46;

(e) R. Duncan; R. Gaspar, Mol. Pharm. 2011, 8 (6), 2101-2141; (f) S. S. Kelkar; T. M. Reineke, Bioconjugate Chem. 2011, 22

(10), 1879-1903; (g) J. E. Lee, et al., Acc. Chem. Res. 2011, 44 (10), 893-902; (h) D. Yoo, et al., Acc. Chem. Res. 2011, 44

(10), 863-874; (i) Y. Wang; L. Huang, Mol Ther 2012, 20 (1), 10-11; (j) M. K. Yu, et al., Theranostics 2012, 2 (1), 3-44; (k) S.

K. Yen, et al., Theranostics 2013, 3 (12), 975-992; (l) H. Kobayashi, et al., Theranostics 2014, 4 (1), 81-89.

2) (a) J. Boudon, et al., Chem. Commun. 2013, 49 (67), 7394-7396; (b) G. Thomas, et al., Dalton Trans. 2016, 45 (26), 10821-9;

(c) L. Maurizi, et al., Langmuir 2009, 25 (16), 8857-8859; (d) L. Maurizi, et al., Chem. Commun. 2011, 47 (42), 11706-8.

3) (a) J. Boudon, et al., One Central Press (OCP): Manchester, 2014; p 403-428; (b) A.-L. Papa, et al., J. Phys. Chem. C 2009,

113 (29), 12682-12689.

4) M. Varache, et al., J. Non-Cryst. Solids 2015, 408 (0), 87-97.

5) A.-L. Papa, et al., Dalton Trans. 2015, 44 (2), 739-746.

6) (a) C. Mirjolet, et al., Eur. J. Cancer 2014, 50 (6), 67; (b) G. Crehange, et al., Journal of Clinical Oncology 2015, 33 (7), 1.

7) J. Paris, et al., RSC Advances 2015, 5 (9), 6315-6322.

8) L. Maurizi, et al., J. Biomed. Nanotechnol. 2015, 11 (1), 126-136.

9) (a) C. Mirjolet, et al., Radiother. Oncol. 2013, 108 (1), 136-42; (b) A. L. Papa, et al., Nanotoxicology 2013, 7 (6), 1131-42.

NMR-characterization of a novel Tl(III)-polyoxometallate in solution

Tamás Fodor

1,2, W. W. Ayass

3, L. Zékány

2, A. Bodor

4, U. Kortz

3 and I. Tóth

2

1 Université de Bourgogne–Franche-Comté, Institut de Chimie Moléculaire de l'Université de Bourgogne

(ICMUB, UMR CNRS 6302), 9 avenue Alain Savary, 21078 Dijon Cedex, France 2 University of Debrecen, Department of Inorganic and Analytical Chemistry

Egyetem tér 1., H-4032 Debrecen, Hungary 3 Jacobs University, Department of Life Sciences & Chemistry, Campus Ring 1, 28759 Bremen, Germany

4 Eötvös Loránd University, MTA-ELTE Protein Model. Res. Group & Lab. of Struct. Chemistry and

Biology, Pázmány Péter sétány 1/A, H-1117 Budapest, Hungary

e-mail: tamas.fodor@u-bourgogne.fr

Polyoxometalates (POMs) are a well-known class of discrete, anionic metal-oxo clusters

comprised of early transition metals in high oxidation states.1 The structural and compositional

variety is unmatched and hence such compounds are of interest in many different areas.2 Vacant

(lacunary) heteropolytungstates can be considered as multidentate inorganic ligands that

coordinate various oxophilic electrophiles such as d or f block metal ions or main group elements.3

The new Tl(III)-containing tungstosilicate [Tl2{B-β-SiW8O30(OH)}2]12-

synthesized at the Jacobs

University contains not one, but two thallium(III) nuclei. Thallium is often a neglected element of

the periodic table, but its NMR properties are quite favourable. Both naturally occurring isotopes

possess nuclear spins of 1/2: 203

Tl (29.5 %) and 205

Tl (70.5 %), their sensitivities (1H = 1.00) are

0.055 and 0.13, respectively. In case of “regular” Tl-compounds with only one Tl-atom,

measuring 205

Tl NMR is daily routine, even though thallium resonance frequencies are well above

that of 31

P, which usually is the limit for tunable BB probes. This presentation focuses on the

information obtainable from 205

Tl and 203

Tl spectra of the [Tl2{B-β-SiW8O30(OH)}2]12-

. In this

compound two Tl3+

-centers are part of the metal-oxo bridge between two lacunary

heteropolytungstate fragments. These dimeric structures are shown to be retained in solution by

the NMR spectra.

Acknowledgements: The authors thank Hungarian Scientific Research Fund (OTKA K-109029),

German Academic Exchange Council (DAAD), and Jacobs University for financial support.

References

1) Pope, M. T.; Kortz, U. Polyoxometalates, Encyclopedia of Inorganic and Bioinorganic Chemistry, John

Wiley, 2012.

2) Bassil, B. S.; Kortz, U. Z. Anorg. Allg. Chem. 2010, 636, 2222–2231.

3) Zheng, S.-T.; Yang, G.-Y. Chem. Soc. Rev. 2012, 41, 7623–7646.

Fonctionnalisation catalytique d’aryltétrazines bioconjugables pour des

applications en imagerie mono- et bimodale

Clève Dionel Mboyi, Christelle Testa, Hélène Cattey, Paul Fleurat-Lessard, Julien Roger et

Jean-Cyrille Hierso

Institut de Chimie Moléculaire de l'Université de Bourgogne (ICMUB) - UMR CNRS 6302 Université de

Bourgogne UFR Sciences et Techniques 9 avenue Alain Savary - BP 47870 21078 DIJON Cedex – France

E-Mail: cleve-dionel.mboyi@u-bourgogne.fr

La synthèse des aryles tétrazine et leur fonctionnalisation est un enjeu actuel important en raison

de leurs propriétés biologiques, électrochimiques et photo-physiques. Ces propriétés dépendent de

la nature des atomes directement liés ou non au noyau tétrazine, de la taille et aussi du caractère

donneur ou accepteur d’électron des substituants. Les méthodes de Pinner1 et de Stollé

2 sont

principalement utilisées dans la bibliographie pour accéder aux cœurs tétrazines fonctionnalisés.

Par contre ces méthodes présentent des inconvénients parmi lesquels, plusieurs étapes de synthèse,

de faibles rendements, plusieurs produits secondaires, l’usage de réactifs dangereux, et des

limitations au niveau de l’incorporation d’halogènes. Avec l’objectif de développer de nouvelles

méthodologies de fonctionnalisation rapides et efficaces des aryles tétrazine notre équipe a mis au

point une stratégie organométallique d’ortho-halogénation d’aryles tétrazine par activation de

liaisons C–H.3 Cette méthode efficace s’applique non seulement à toute la série des halogènes (I,

Cl, Br, F) mais aussi aux acétates (OAc). Elle peut s’effectuer par microonde dans des temps de

l’ordre de la dizaine de minutes. Une série des aryles tétrazines mono-, di-, tri- et tétrahalogénées

de manière équivalente ou pas a été synthétisée. Cette plateforme d’aryles tétrazine

polyhalogénées ouvre à des multiples applications, comme par exemple la fluoration radioactive 18

[F] pour l’imagerie médicale TEP. L’étude de la fonctionnalisation à partir des composés

halogénés est en cours, et des applications biologiques sont en développement.

1 Pinner A. Chem. Ber. 1897, 30, 1871. 2 Stollé, R.; Journal für Praktische Chemie 1906, 73, 277. 3 C. Testa, E. Gigot, S. Genc, R. Decréau, J. Roger, J.-C. Hierso, Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 5555 –5559

15ème

journée Université-Industrie de la Société Chimique de France

Section Régionale Bourgogne/Franche-Comté

Vendredi 10 mars 2017

Université Bourgogne Franche-Comté – UFR Sciences & Techniques, Bâtiment Propédeutique Amphithéâtre CROISOT– 16, Route de Gray – 25030 Besançon Cedex

8h30–9

h00 Accueil

9h00–9

h10 Présentation de la SCF

9h10–9

h45

Thèmes de recherche et développement dans le monde de la terre cuite

Laurent Tourneret, Société WIENERBERGER

9h45–10

h15

Electrolytes et procédés alternatifs en traitements de surface en réponse à l'évolution des

contraintes environnementales

Marie-Pierre Gigandet, UTINAM, Besançon

10h15–10

h45 Pause café

10h45–11

h20

Obstacles réglementaires dans l’industrie chimique, règlements REACH

et RoHS dans une entreprise de métaux précieux

Francisco Boo, Société METALOR (Suisse)

11h20–11

h50

Capteurs à ondes élastiques de surface (SAW) dédiés au contrôle de l’air environnant

Virginie Blondeau-Patissier, FEMTO-ST, Besançon

Déjeuner

13h45–14

h20

Colloidal photonic crystals: From lasing to microfluidics

Koen Clays, UNIVERSITE DE LEUVEN (Belgique)

14h20–14

h50

AFULudine : Les lubrifiants innovants pour la mise en forme de matériaux

Fabrice Lallemand, Sté AFULUDINE - UTINAM, Besançon

14h50–15

h05

Development of specific 89

Zr chelators: Synthesis of functionalized cyclic hydroxamic acids

and their coupling to desferrioxamine B

Floriane Mangin, ICMUB, Dijon

15h05 – 15

h20

Novel Aspects in corrole synthesis and applications

Mario Naitana, ICMUB, Dijon

15h20 – 15

h50 Pause café

15h50 – 16

h20

Nanoparticules d’oxydes métalliques pour applications biomédicales : vers l’imagerie et la

thérapie couplées ?

Julien Boudon, ICB, Dijon

16h20 – 16

h35

NMR-characterization of a novel Tl(III)-polyoxometallate in solution

Tamas Fodor, ICMUB, Dijon

16h35 – 16

h50

Polyhalogénations non équivalentes d’aryles tétrazines : applications au couplage de

Suzuki

Clève Dionel Mboyi, ICMUB, Dijon

16h50 – 17

h15

Réunion d'information de la SCF Section Régionale

Clôture de la journée.